[发明专利]一种间甲酚的制备方法

权利要求书

1.一种间甲酚的制备方法，其特征在于：以C4醛或酮、丙酮为原料，在固体碱催化剂和磷酸酯助剂作用下，发生气相缩合反应得到5-甲基-2-环己烯酮中间体，随后该中间体在脱氢催化剂作用下，脱氢芳化得到间甲酚产品；

所述C4醛的结构式为：

其中，R₁为氢原子、羟基、甲氧基、乙氧基或更高碳数的烷氧基；

所述C4酮的结构式为：

其中，R₂为氢原子、羟基、甲氧基、乙氧基或更高碳数的烷氧基、氯、溴；

所述固体碱催化剂为单一金属氧化物或负载型固体碱，所述单一金属氧化物选自氧化锌、氧化镁、氧化钙、氧化钡、氧化锶；负载型固体碱的载体为氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化钛或活性炭，负载的碱为金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属卤盐。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述C4醛或酮选自巴豆醛、3-羟基丁醛、3-甲氧基丁醛、3-乙氧基丁醛、3-乙酰氧基丁醛、甲基乙烯基酮、4-羟基-2-丁酮、4-甲氧基-2-丁酮、4-氯-2-丁酮。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，负载的碱为氧化锂、氧化钠、氧化钾、氧化镁、氧化钙、氧化锌、氧化钡、氟化钾、氢氧化钠、碳酸钠。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应重时空速为0.01-10.0h^-1。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述反应重时空速为0.1-2.0h^-1。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述C4醛或酮、丙酮的进料摩尔比为5:1～1:15；所述缩合反应温度为200～360℃，反应压力为常压或微正压。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述C4醛或酮、丙酮的进料摩尔比为1:5～1:10，所述缩合反应温度为260～300℃。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述磷酸酯助剂选自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三异丁酯中一种或多种。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述磷酸酯助剂选自磷酸三甲酯和磷酸三乙酯。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，磷酸酯助剂用量为C4醛或酮摩尔量的0.01-5.0mol％；磷酸酯助剂与原料混合均匀后一同汽化进料。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，磷酸酯助剂用量为C4醛或酮摩尔量的0.1-1.0mol％。

12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述缩合反应采用连续方式进行，反应混合物经过催化剂层后，迅速冷却，得到5-甲基-2-环己烯酮中间体、C4醛或酮和丙酮为主的混合物，减压蒸馏分离、回收未反应的原料，然后精馏分离5-甲基-2-环己烯酮中间体。

13.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述脱氢芳构化催化剂选自钯碳、钯氧化铝、钯氧化硅、铂碳、钌碳、铑碳、氧化铂，用量为5-甲基-2-环己烯酮摩尔量的0.1～5.0wt％。

14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述脱氢芳构化催化剂用量为5-甲基-2-环己烯酮摩尔量的0.5～2.0wt％。

15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脱氢芳构化反应在无溶剂条件下进行，或在三甲苯、叔丁基、三乙苯、癸烷、十一烷、十二烷高沸点溶剂中进行；

所述脱氢芳构化反应压力是常压；和/或，

所述脱氢芳构化反应温度为150～220℃；和/或，

所述脱氢芳构化反应时间2～4小时。