[发明专利]一种快速检测脐橙中噻菌灵的Tb-MOF荧光材料的制备及其检测方法

说明书

本发明涉及荧光化学传感器技术领域，尤其是一种快速检测脐橙中噻菌灵的Tb‑MOF荧光材料的制备及其检测方法，Tb‑MOF荧光材料是由UiO‑66‑(COOH)₂和Tb(NO₃)₃·6H₂O制备的，Tb³⁺@MOF作为一种荧光传感器用于检测噻菌灵，通过结合一种快速、简单、便宜、高效、稳定和安全(QuEChERS)的样品前处理方法去检测脐橙中的噻菌灵，展现了良好的传感性能，包括宽线性范围(0‑80μM)，高选择性，低检测线(0.271μM)和快速响应时间(少于1min)，该探针能用于脐橙样品中的噻菌灵检测，且拥有良好的回收率(98.14‑104.48％)。

技术领域

本发明涉及荧光化学传感器技术领域，具体涉及一种快速检测脐橙中噻菌灵的Tb-MOF荧光材料的制备及其检测方法。

背景技术

噻菌灵(TBZ)，一种苯并咪唑类农药，在存储或运输过程中已被广泛用作控制疾病的农药和杀真菌剂，以保护水果和蔬菜免于腐烂，发霉和枯萎。由于有着苯并咪唑环，即使在不同的食物制备方式(包括烹饪，巴氏灭菌和酿造)中，噻菌灵也是非常稳定的。据报道，噻菌灵在土壤中的半衰期为933天，在冷冻作物中可稳定12-28个月。其结果就是噻菌灵的残留物通过各种环境来源进入食物链和水体，可能对人体健康产生不利影响，例如肝毒性，肾毒性，致畸性和致癌性。美国环境保护局(EPA)规定，柑橘类水果和蔬菜中噻菌灵的最大残留限量为5mg/Kg(约25μM)，根据中国食品安全国家标准，柑橘类最大残留限量为10mg/Kg(约50μM)。因此研究一种快速、高选择性、高灵敏度的方法检测真实样品中的噻菌灵是迫切需要的，然而，由于实际样品有着复杂的基质，导致在样品中检测噻菌灵存在困难。

食品样品中噻菌灵的定性和定量检测常规的技术是高效液相色谱、液相色谱串联质谱和气相色谱串联质谱。近年来，有一些新兴的检测噻菌灵的方式，例如：电化学传感、分子印迹技术和表面增强拉曼技术，被发展用于检测噻菌灵在真实样品中。然而，这些方法都有着一些缺点，包括需要精密昂贵的仪器设备，繁琐的样品前处理流程，需要技术熟练的操作人员，差的电化学活性等等，这些都制约了进一步的实际应用。因此，迫切需要一种用于高选择性，灵敏和定量测定真实食品样品中噻菌灵的简单方法。

目前，荧光化学传感器不仅具有高选择性和灵敏度，而且非常经济和简单，因此受到了极大的关注。Metal-organic frameworks(MOFs，金属有机骨架化合物)，一类新型和重要的多功能杂化多孔材料，由于有着可修饰或调整的孔结构来优化荧光响应被证明是有前途的荧光探针。在基于MOF的各种荧光探针中，镧系元素发光MOF(Ln-MOF)具有特殊的性质，因为它们具有出色的光物理特性，其中发光可能来自Ln³⁺离子的特征发射，配体-金属电荷转移跃迁或其他尺寸发光功能。这些年，一些镧系发光MOF被用作荧光传感去检测金属离子、爆炸物、药物等等，然而只有少数几个例子是荧光探针检测噻菌灵。

发明内容

本发明的目的在于提供一种快速检测脐橙中噻菌灵的Tb-MOF荧光材料的制备及其检测方法，Tb³⁺@UiO-66-(COOH)₂作为一种荧光传感器用于检测噻菌灵，通过结合一种快速、简单、便宜、高效、稳定和安全(QuEChERS)的样品前处理方法去检测脐橙中的噻菌灵，缩短了检测脐橙中噻菌灵的时间。

为实现上述目的，本发明提供一种Tb-MOF荧光材料，所述Tb-MOF荧光材料是一种由UiO-66-(COOH)₂和Tb(NO₃)₃·6H₂O制备而成。

优选的，Tb-MOF荧光材料的制备包括以下步骤：

(1)MOF的制备