[发明专利]含噁唑基团的季铵盐类侧链液晶离聚物及其制备方法有效
| 申请号: | 202010930696.3 | 申请日: | 2020-09-07 | 
| 公开(公告)号: | CN112062953B | 公开(公告)日: | 2022-05-31 | 
| 发明(设计)人: | 陈新兵;刘国庆;陈沛;安忠维 | 申请(专利权)人: | 陕西师范大学 | 
| 主分类号: | C08G73/04 | 分类号: | C08G73/04;C09K19/38 | 
| 代理公司: | 石家庄科诚专利事务所(普通合伙) 13113 | 代理人: | 张红卫;杨亚慧 | 
| 地址: | 710119 陕西省*** | 国省代码: | 陕西;61 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 含噁唑 基团 铵盐 类侧链 液晶 离聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种含噁唑基团的季铵盐类侧链液晶离聚物,其特征在于,该聚合物的结构式如下:
式中3.35/1≤x/y≤49/1。
2.权利要求1所述的含噁唑基团的季铵盐类侧链液晶离聚物的一种制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:制备含噁唑基团的液晶基元
将对羟基苯甲醛、1,6-二溴己烷、碳酸钾与N,N-二甲基甲酰胺反应,回流纯化,制备中间产物A;
将中间产物A、2-氨基-4-甲基苯酚与二氯甲烷反应,重结晶,制备中间产物B;将中间产物B、二氯二氰基苯醌与三氯甲烷反应,蒸馏、分离,制备含噁唑基团的液晶基元,结构式如下:
S2:制备聚乙烯亚胺聚合物主链
将聚(2-乙基-2-噁唑啉)、盐酸和去离子水反应,调节pH,制备聚乙烯亚胺聚合物主链,结构式如下:
S3:制备侧链含噁唑基团的聚合物液晶
将含噁唑基团的液晶基元、聚乙烯亚胺聚合物主链、碳酸氢钠与1,4-二氧六环反应,制备侧链含噁唑基团的聚合物液晶,结构式如下:
S4:制备含噁唑基团的季铵盐类侧链液晶离聚物
将侧链含噁唑基团的聚合物液晶、碘甲烷与三氯甲烷反应,水洗烘干,得到侧链含噁唑基团的季铵盐类液晶离聚物,结构式如下:
式中3.35/1≤x/y≤49/1。
3.根据权利要求2所述的含噁唑基团的季铵盐类侧链液晶离聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤S1采用下述方法完成:
将对羟基苯甲醛、1,6-二溴己烷、碳酸钾与用分子筛干燥过的N,N-二甲基甲酰胺在70-80℃反应8-10小时,纯化后得中间产物A;
将中间产物A、2-氨基-4-甲基苯酚与二氯甲烷在30-50℃反应8-10小时,重结晶得中间产物B;
将中间产物B、二氯二氰基苯醌与三氯甲烷在50-70℃反应8-10小时,减压蒸馏除溶剂,柱色谱分离后,50-70℃真空烘干,得含噁唑基团的液晶基元。
4.根据权利要求2或3所述的含噁唑基团的季铵盐类侧链液晶离聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤S1中
对羟基苯甲醛、1,6-二溴己烷和碳酸钾摩尔比为1:3:1;
中间产物A与2-氨基-4-甲基苯酚摩尔比为1:1.2;
中间产物B与二氯二氰基苯醌摩尔比为1:1.2;
所述柱色谱分离中洗脱剂为石油醚、乙酸乙酯的混合液,其中石油醚、乙酸乙酯体积比为30:1。
5.根据权利要求2所述的含噁唑基团的季铵盐类侧链液晶离聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤S2采用下述方法完成:
将聚(2-乙基-2-噁唑啉)、盐酸与去离子水,90-110℃反应9-11小时,反应后调节pH至碱性,水洗至中性抽滤并用无水乙醇重结晶,60-80℃真空烘干,得聚乙烯亚胺聚合物主链。
6.根据权利要求2或5所述的含噁唑基团的季铵盐类侧链液晶离聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤S2中聚(2-乙基-2-噁唑啉)与盐酸中氯化氢摩尔比为1:21.5;所述聚(2-乙基-2-噁唑啉)数均分子量为500000。
7.根据权利要求2所述的含噁唑基团的季铵盐类侧链液晶离聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤S3采用下述方法完成:
在惰性气体保护下,将含噁唑基团的液晶基元、聚乙烯亚胺聚合物主链、碳酸氢钠与1,4-二氧六环,100℃恒温回流反应5-7小时,反应后用石油醚沉降,50-70℃真空烘干,得侧链含噁唑基团的聚合物液晶。
8.根据权利要求2或7所述的含噁唑基团的季铵盐类侧链液晶离聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤S3中含噁唑基团的液晶基元、聚乙烯亚胺聚合物主链、碳酸氢钠按摩尔比为1:1:2。
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