[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂载体及其制备方法与应用和催化剂及其应用

说明书

本发明涉及烯烃聚合催化剂领域，公开了用于烯烃聚合的催化剂载体及其制备方法与应用和催化剂及其应用，该载体具有式(1)所示的结构，本发明的催化剂载体的颗粒形态良好、表面光滑、基本不存在异形粒子；采用本发明的催化剂载体制备的催化剂用于烯烃聚合时，催化剂的活性和氢调敏感性较好，催化制备得到的聚合物具有较高的等规度且聚合物细粉含量低。

技术领域

本发明涉及烯烃聚合催化剂领域，具体涉及一种用于烯烃聚合的催化剂载体、一种制备用于烯烃聚合的催化剂载体的方法、由所述方法制备得到的用于烯烃聚合的催化剂载体、所述催化剂载体在制备用于烯烃聚合的催化剂中的应用、一种含有所述催化剂载体的催化剂和所述催化剂在烯烃聚合反应中的应用。

背景技术

众所周知，目前用于烯烃聚合的催化剂大多是通过将卤化钛负载于氯化镁醇合物上制备得到的。这是由于氯化镁醇合物负载的齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂用于烯烃，特别是丙烯聚合时，其性能明显优于其它载体所负载的催化剂。

其中，在用于烯烃聚合的催化剂中，球形载体所制备的球形催化剂更受到市场的欢迎。球形载体可通过喷雾干燥、喷雾冷却、高压挤出、高速搅拌、乳化机法及超重力旋转床法等方法制备得到，例如WO99/44009与US4399054等公开了可以通过高温下高速搅拌乳化氯化镁醇合物体系后骤冷形成球形醇合物。

但是，上述氯化镁醇合物采用低温骤冷固化高温的醇合物熔体制得，不仅对能源的消耗较大、制备工艺复杂、须多个反应器联合制备，而且所制得的醇合物的粒径分布较宽，由该醇合物制备的催化剂用于丙烯聚合时所得到的产物中细粉含量较多。

目前，以双烷氧基镁如二乙氧基镁为载体的聚烯烃催化剂具有很多优点，诸如活性高、等规度高、氢调性能灵敏等，但是存在难以得到球形载体及催化剂，难以制备出流动性好的球形聚合物的缺点。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术中用于烯烃聚合的催化剂载体存在的颗粒形态不好、流动性差，且制备得到的催化剂用于烯烃聚合时得到的聚合产物中细粉含量较高的缺陷。

本发明的发明人发现，在制备烯烃聚合催化剂载体的过程中加入镁金属单质，特定用量的镁金属单质与卤化镁、醇化合物和环氧乙烷类化合物等组分之间进行配合，能够得到一种具有新型组成的载体，同时发明人还意外地发现，所述镁金属单质与其它组分的配合，能够降低未成型催化剂载体粒子间的碰撞机率、减少载体粒子间的粘连，使得到的载体颗粒形态良好、基本不存在异形粒子，更可贵的是由载体所制备的催化剂的氢调敏感性较好，由载体制备的催化剂用于烯烃聚合时所得到的产物中细粉含量低，基于此发现，发明人提供了本发明。

本发明第一方面提供一种用于烯烃聚合的催化剂载体，该载体具有式(1)所示的结构：

其中，在式(1)中，

R₁选自C_1-10的烷基；

R₂和R₃各自独立地选自H、C_1-10的烷基和由1-10个卤素原子取代的C_1-10的卤代烷基；

X选自氟、氯、溴和碘；

m为0.1-1.9，n为0.1-1.9，且m+n＝2；q0。

本发明第二方面提供一种制备用于烯烃聚合的催化剂载体的方法，该方法包括：

(1)在任选存在惰性液体介质的条件下，将组分A依次进行加热和乳化，得到乳化产物，所述组分A中含有镁单质、式MgXY所示的卤化镁和式R₁OH所示的醇化合物；

(2)将所述乳化产物与组分B进行接触反应，所述组分B中含有式(2)所示结构的环氧乙烷类化合物；