[发明专利]一种无催化剂合成芳香族聚酯的方法及其产品

权利要求书

1.一种无催化剂合成芳香族聚酯的方法，其特征在于，包括：

预聚阶段：在无外加催化剂的条件下，使芳香族二元羧酸和过量摩尔比的二元醇进行酯化反应获得羟基封端预聚物，所述芳香族二元羧酸和所述二元醇的摩尔比为0.9～0.999:1；随后加入摩尔量大于上述羟基封端预聚物的成环性二元羧酸或对应酸酐，继续进行酯化反应获得羧基封端预聚物；所述的成环性二元羧酸为易形成环酸酐的二元羧酸，具体选自丁二酸、2-甲基丁二酸、2-苯基丁二酸、2-苄基丁二酸、2,2-二甲基丁二酸、2,3-二甲基丁二酸、2,3-二苯基丁二酸、1,2-环丁二酸、2,2,3,3-四甲基丁二酸、顺丁烯二酸、邻苯二甲酸、戊二酸、2-酮戊二酸、1,3-丙酮二羧酸、2-甲基戊二酸、3-甲基戊二酸、3-苯基戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、3,3-二甲基戊二酸、3-乙基-3-甲基戊二酸、3,3-四亚甲基戊二酸、二甘醇酸中的至少一种；所述酸酐选自成环性二元羧酸对应酸酐，具体选自丁二酸酐、2-甲基丁二酸酐、2-苯基丁二酸酐、2-苄基丁二酸酐、2,2-二甲基丁二酸酐、2,3-二甲基丁二酸酐、2,3-二苯基丁二酸酐、1,2-环丁二酸酐、2,2,3,3-四甲基丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、2-酮戊二酸酐、1,3-丙酮二羧基酸酐、2-甲基戊二酸酐、3-甲基戊二酸酐、3-苯基戊二酸酐、2,2-二甲基戊二酸酐、3,3-二甲基戊二酸酐、3-乙基-3-甲基戊二酸酐、3,3-四亚甲基戊二酸酐、二甘醇酸酐中的至少一种；所述芳香族二元羧酸与所述成环性二元羧酸或对应酸酐的摩尔量之和与所述二元醇的摩尔量之比为1.01～2:1；所述的芳香族二元羧酸选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,2'-联苯二羧酸、4,4'-联苯二甲酸、2,5-呋喃二甲酸、噻吩-2,5-二甲酸、2,5-吡啶二羧酸、2,6-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、4,4'-二羧基-2,2'-联吡啶中的至少一种；

聚合阶段：在减压条件下，控制反应温度不低于所述成环性二元羧酸对应酸酐的沸点，所述羧基封端预聚物通过脱除成环性二元羧酸对应的酸酐，得到芳香族聚酯；所述芳香族聚酯中成环性二元羧酸或对应酸酐的摩尔比不超过5％。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二元醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、新戊二醇、N-甲基二乙醇胺、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述预聚阶段中酯化反应的温度为150～280℃，反应压力为0.1～10MPa，时间为2～24小时。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合阶段的反应温度为240～300℃，反应压力低于100Pa，时间为5～48小时。

5.根据权利要求1～4任一权利要求所述的方法合成的不含催化剂的芳香族聚酯。