[发明专利]一种可光聚合的纯丙丙烯酸酯及其制备方法

说明书

本申请公开了一种可光聚合的纯丙丙烯酸酯及其制备方法，其原料含有甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸或甲基丙烯酸、引发剂过氧化‑2‑乙基己基碳酸叔丁酯、溶剂二甲苯、催化剂三乙胺和阻聚剂对羟基苯甲醚，并通过两步法制得。本发明通过大量实验筛选得到最佳的原料组成和配比，并通过大量实验优选出最佳的合成工艺。制备得到的可光聚合的纯丙丙烯酸酯丙烯酸酯，在保证漆膜附着力的前提下，有效提高了漆膜耐水性，使得纯丙丙烯酸酯的应用更为广泛。

技术领域

本发明涉及一种光固化涂料用齐聚物，具体涉及一种可光聚合的纯丙丙烯酸酯及其制备方法，属于高分子材料技术领域。

背景技术

紫外光(UV)固化技术是始于上世纪60年代末的一种新型涂装技术。该项技术主要通过低聚物(光固化树脂、光固化单体)和光引发剂在紫外光照射下发生光交联反应固化成为目标产物。UV固化技术由于固化快、能耗低、低污染和性能优异等突出优势，在近年来环保要求越来越高的发展趋势下逐渐成为一种主流固化技术。

纯丙丙烯酸酯树脂，作为紫外光(UV)固化领域中不可或缺的一类光固化树脂，其主要是通过各类丙烯酸单体在引发剂的作用下发生自由基聚合反应得到的，再在其基础上对其进行丙烯酸酯化，得到最终产品。PEA树脂由于其使用原料的多样性，因此树脂和固化膜在各项最终性能方面都有较好的可调控性，其特殊的金属附着力效果，使其在真空电镀领域有着广泛的应用。

现在纯丙丙烯酸酯主要问题在于其耐水性较差，这里为解决以上问题，提供了一种可光聚合的纯丙丙烯酸酯丙烯酸酯及其制备方法，在保证漆膜附着力的前提下，有效提高了漆膜耐水性，使得纯丙丙烯酸酯的应用更为广泛。

中国专利CN 201710580434.7公开了一种紫外光自交联聚丙烯酸酯及其制备方法，首先合成一种含有潜在巯基基团的丙烯酸酯单体A和含有降冰片烯双键基团的丙烯酸酯单体B，然后将合成的丙烯酸酯单体A和B与可聚合光引发剂，甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯按一定投料比通过热引发自由基共聚反应，得到紫外光自交联聚丙烯酸酯，聚合单体为乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、顺丁烯二酸二丁酯、顺丁烯二酸二辛酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或丙烯腈、为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸异辛酯或丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或甲基丙烯酸-2-羟丙酯中的一种或几种，但是考虑到耐水性较差、合成方法复杂等方面，现有技术就显得略有不足。

中国专利CN 201110330337.5公开了一种改进的制备涂料用溶剂型丙烯酸树脂的方法，即在氮气保护下，将茂金属催化剂、助催化剂及溶剂搅拌均匀后，升温至50～90℃，开始均匀滴加单体，在0.2～7h滴加完毕，再保温0.2～3h，降温、出料，制得溶剂型丙烯酸树脂，聚合反应的各原料用量按重量百分比计：溶剂为20～50％，单体为49～80％，茂金属催化剂为0.1％～1％，助催化剂为0.05％～5％，以上各组分之和为100％；茂金属催化剂为具有普通茂金属结构、桥联茂金属结构和限定几何构型茂金属结构三种结构之一的茂金属催化剂；助催化剂为甲基铝氧烷、改性的甲基铝氧烷、乙基铝氧烷或改性的乙基铝氧烷中的一种。所得树脂分子量分布均匀，生产率高，单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、苯乙烯、叔碳酸缩水甘油酯、叔碳酸乙烯酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或几种，但是考虑到耐水性较差、合成方法复杂等方面，现有技术就显得略有不足。