[发明专利]一种限域性金属卟啉锰(II)/Cu(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法在审
| 申请号: | 202010890425.X | 申请日: | 2020-08-29 | 
| 公开(公告)号: | CN111943810A | 公开(公告)日: | 2020-11-17 | 
| 发明(设计)人: | 沈海民;倪家业 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 | 
| 主分类号: | C07C29/50 | 分类号: | C07C29/50;C07C35/08;C07C45/33;C07C49/403;B01J31/22;B01J31/28;B01J31/30;C07C29/76;C07C29/78;C07C29/80;C07C45/81;C07C45/82 | 
| 代理公司: | 杭州斯可睿专利事务所有限公司 33241 | 代理人: | 王利强 | 
| 地址: | 310014 浙江省*** | 国省代码: | 浙江;33 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 限域性 金属 卟啉 ii cu 协同 催化 氧化 环烷烃 方法 | ||
1.一种限域性金属卟啉锰(II)/Cu(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述方法包括以下过程:
将限域性金属卟啉锰(II)和Cu(II)盐分散于环烷烃中,其中,限域性金属卟啉锰(II)的物质的量为环烷烃的物质的量的1×10-4%~0.1%,mol/mol;Cu(II)盐的物质的量为环烷烃的物质的量的0.01%~10%,mol/mol;密封反应体系,搅拌下升温至90~150℃,通入氧化剂,保持设定的温度和压力,搅拌反应2.0~24.0h,之后反应液经后处理,得到产物环烷基醇和环烷基酮;
所述限域性金属卟啉锰(II)包括式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)和式(V)所示化合物:
所述Cu(II)盐为Cu(CH3COO)2,Cu(NO3)2,CuSO4,CuCl2及其水合物中的一种或至少两种任意比例的混合物;
所述环烷烃为环戊烷,环己烷,环庚烷,环辛烷,环壬烷,环癸烷,环十二烷中的一种或至少两种任意比例的混合物。
2.如权利要求1所述限域性金属卟啉锰(II)/Cu(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述催化剂为限域性金属卟啉锰(II)和Cu(II)盐的二元组合。
3.如权利要求1或2所述限域性金属卟啉锰(II)/Cu(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述限域性金属卟啉锰(II)的物质的量与环烷烃的物质的量之比为1︰1000000~1︰1000。
4.如权利要求1或2所述限域性金属卟啉锰(II)/Cu(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述Cu(II)盐的物质的量与环烷烃的物质的量之比为1︰10000~1︰10。
5.如权利要求1或2所述限域性金属卟啉锰(II)/Cu(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述反应压力为0.10~2.0MPa。
6.如权利要求1或2所述限域性金属卟啉锰(II)/Cu(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述搅拌的速率为400~800rpm。
7.如权利要求1或2所述限域性金属卟啉锰(II)/Cu(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述氧化剂为氧气、空气或其任意比例混合物。
8.如权利要求1或2所述限域性金属卟啉锰(II)/Cu(II)盐协同催化氧化环烷烃的方法,其特征在于,所述后处理的方法为:反应结束后,向反应液中加入三苯基膦PPh3,用量为环烷烃物质的量的3%,室温(20~30℃)下搅拌40min还原生成的过氧化物,粗产物经蒸馏,常压精馏和重结晶,得氧化产物。
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