[发明专利]一种取代酚偶合化合物的还原方法

说明书

本发明涉及一种取代酚偶合化合物的还原方法，通过将取代酚与硝基重氮盐偶合生成2‑（2'‑羟基‑5'‑叔辛基）硝基重氮苯化合物在碱液、有机溶剂介质中与二氧化硫脲发生还原反应，特点是可以代替污染环境的锌粉还原工艺，还原新方法工艺方便，收率96.5%。

技术领域

本发明涉及一种取代酚偶合化合物的还原方法，属于高分子材料助剂领域。

背景技术

苯并三唑类光稳定剂是保护聚合物材料防止降解的重要助剂，生产工艺首先进行重氮化反应，制备重氮盐，其次将重氮盐与取代酚进行偶合，生成偶氮染料，最后偶氮染料再进行还原反应，生成紫外吸收剂。本发明中重氮化工艺以邻硝基苯胺与亚硝酸钠在盐酸（或硫酸）中反应生成重氮盐；重氮盐与叔辛基苯酚偶合生成偶氮染料。偶氮染料经过还原得到产品。本领域有一步还原法和两步还原法 ；一步法因为不易控制化学键断裂，副产物多，现在使用的较少。两步法的第一步还原采用低强度还原，生成氮氧化合物副产物少，常用的还原剂包括硫化钠，硫氢化钠，葡萄糖，水合肼，甲醛，硫代硫酸钠，锌粉，催化加氢等。全部工艺包括硫化钠锌粉两步法，硫氢化钠锌粉两步法，葡萄糖锌粉两步法，水合肼锌粉两步法等。使用的溶剂第一步还原包括有机溶剂，甲醇，乙醇，异丙醇，甲苯，二甲苯，环己烷，庚烷，溶剂油，石油醚等。碱包括氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，氢氧化钙，氢氧化镁等，进行碱性还原生成N-O化合物；再将氮氧化合物在甲苯或者二甲苯等有机溶剂中碱性条件下再用锌粉做第二步还原剂，还原反应一般在50~90℃反应，反应结束过滤未反应的锌粉，再用无机酸洗去锌离子，低碳醇结晶过滤得到产品。两步法的缺点是还原工艺路线长，产生大量废水和锌泥，严重污染环境。

二氧化硫脲（TD）做还原剂早期用于印染，代替保险粉用于废水处理，二十世纪末人们发现二氧化硫脲是优良的还原剂，它还原电位高并且电位稳定，已经广泛用于有机合成，医药精细化学品的还原中。二氧化硫脲（TD）在碱性条件下分解成尿素和次硫酸根，次硫酸根还原性很强，一分子次硫酸根夺取一个氧原子生成一份子亚硫酸根，一份子亚硫酸根再夺取一个氧原子生成硫酸根，生成硫酸钠。TD还原使用有机溶剂一般包括甲苯，二甲苯，环己烷，脂肪烃石油醚，溶剂油，甲醇，乙醇等。

发明内容

本发明针对现有技术中存在的不足，提供了一种取代酚偶合化合物的还原方法，以解决现有技术中存在的问题。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种利用二氧化硫脲还原2-(2’-羟基-5’-叔辛基)-硝基重氮苯制备苯并三氮唑光稳定剂的制备方法，包括以下步骤：向2-(2’-羟基-5’-叔辛基)-硝基重氮苯中加入有机溶剂、碱液，升温进行搅拌，再加入二氧化硫脲进行搅拌，反应结束，加入无机酸调节pH，过滤、洗涤、干燥，得到2-(2’-羟基-5’-叔辛基)苯并三氮唑光稳定剂。

进一步的，所述2-(2’-羟基-5’-叔辛基)-硝基重氮苯与有机溶剂体积比是1:10-20。

进一步的，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯、环己烷、溶剂油中一种或几种的混合。

进一步的，所述二氧化硫脲与2-(2’-羟基-5’-叔辛基)-硝基重氮苯的质量比为1-2：1。

进一步的，所述碱液与2-(2’-羟基-5’-叔辛基)-硝基重氮苯的摩尔比为5-18：1。

进一步的，所述碱液为碳酸钠溶液、氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中一种或两种。

进一步的，反应温度为50℃-90℃。

进一步的，加入二氧化硫脲后进行搅拌的时间为0.5-2小时。

进一步的，加入无机酸调节后的pH为6-7。

进一步的，所述无机酸为盐酸或硫酸。

本发明中公开的一种取代酚偶合化合物的还原方法的反应原理如下：