[发明专利]脱硫吸附剂及其制备方法和碳四烷烃深度脱硫的方法

权利要求书

1.一种脱硫吸附剂，以重量百分比为100wt%计，所述脱硫吸附剂包括：

微介孔分子筛载体     60wt%~85wt%；

氧化铜               2wt%~16wt%；

氧化镍               1wt%~18wt%；

氧化钡               0.2wt%~5.0wt%；

氧化钙               0.2wt%~5.0wt%；

其中，所述微介孔分子筛载体的孔径分布为1~15nm，总孔容为0.3~0.5ml/g，比表面积为500~550m²/g；

其中，微孔孔径分布为1~2nm，微孔孔容占总孔容的40%~80%；介孔孔径分布为8~15nm，介孔孔容占总孔容的20%~60%；

其中，所述微介孔分子筛载体的制备方法包括：

将有机酸和/或无机酸加入到铝溶胶中得到铝溶胶酸性溶液，然后将扩孔剂溶于铝溶胶酸性溶液中得到含有扩孔剂的铝溶胶酸液；

将分子筛粉末与羧甲基纤维素加入到捏合机中混合均匀，然后加入含有扩孔剂的铝溶胶酸液继续捏合均匀；所述扩孔剂与所述铝溶胶的质量比为1：（4~20）；所述铝溶胶中，氧化铝质量含量为20wt%~25wt%，所述扩孔剂包括聚乙烯醇；所述扩孔剂与分子筛粉末的质量之比为1：（10~50），所述分子筛粉末与所述羧甲基纤维素的质量比为（10~30）：1；

经过挤条、成型、干燥、焙烧，得到微介孔结构的分子筛载体。

2.根据权利要求1所述的脱硫吸附剂，其中，以重量百分比为100wt%计，所述脱硫吸附剂包括：

微介孔分子筛载体     70wt%~85wt%；

氧化铜               2wt%~15wt%；

氧化镍               2wt%~12wt%；

氧化钡               0.3wt%~3.5wt%；

氧化钙               0.4wt%~3.7wt%。

3.权利要求1或2所述脱硫吸附剂的制备方法，其包括如下步骤：

将可溶性钡盐和可溶性钙盐混合加水配制成第一浸渍液，于第一浸渍液中浸渍微介孔分子筛载体，浸渍后干燥、焙烧得到钡钙改性的载体；

将可溶性铜盐和可溶性镍盐混合加水配制成第二浸渍液，于第二浸渍液中浸渍钡钙改性的载体，浸渍后干燥、焙烧得到脱硫吸附剂。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述可溶性钡盐包括硝酸钡和/或氯化钡；所述可溶性钙盐包括硝酸钙和/或氯化钙；所述可溶性铜盐包括硝酸铜和/或氯化铜；所述可溶性镍盐包括硝酸镍和/或氯化镍。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述可溶性钡盐、所述可溶性钙盐、所述可溶性铜盐和所述可溶性镍盐均为其硝酸盐。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述第一浸渍液中浸渍的温度为常温，浸渍时间为12~20h；浸渍后干燥的温度为90~140℃，干燥的时间为4~10h；干燥后的焙烧温度为350~550℃，焙烧时间为4~9h。

7.根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述第二浸渍液中浸渍的温度为常温，浸渍时间为12~20h；浸渍后干燥的温度为90~140℃，干燥的时间为4~10h；干燥后的焙烧温度为350~550℃，焙烧时间为4~9h。

8.根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述有机酸包括草酸和/或柠檬酸；所述无机酸包括硝酸和/或盐酸。

9.根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述分子筛粉末包括NaY分子筛原粉、NaX分子筛原粉、ZSM-5分子筛原粉和MCM-41分子筛原粉中的一种或多种。

10.根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述有机酸和/或无机酸的用量为所述扩孔剂的2wt%~35wt%。