[发明专利]一种制备己内酯的方法

说明书

本发明提供了一种制备己内酯的方法，将6‑羟基己酸在一定温度、一定压力的催化剂床层中停留若干时间，然后在一定温度、一定压力下蒸馏塔中脱水得到己内酯。本发明的有益效果是：本技术工艺简单，方法简洁，反应进度快。反应副产物为水，在高温下可以直接脱去。己内酯的收率在97%以上。

技术领域

本发明属于化工行业，涉及己内酯的合成领域，具体涉及一种制备己内酯的方法。

背景技术

己内酯是一种常见的化工中间体，主要作为高性能材料的聚合单体，其开环聚合得到的聚己内酯(PCL)具有良好的热塑性和成型加工性，可以制成环保材料和生物医用材料，但己内酯单体的生产技术一直被国外几家企业垄断，因此，己内酯的制备对工业生产的应用具有重大的意义。

在文献ε-己内酯生产工艺研究进展中提到一种6-羟基己酸分子内缩合法，以二氧化硅、氧化铝或其混合物与ⅠA族金属氧化物、ⅡA族金属氧化物或其混合物为催化剂，6-羟基己酸在质量分数20％～95％水蒸汽，300℃，减压到1.33kPa，惰性气体氛围下，ε-己内酯收率仅仅为70％～91％。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供一项具体实验方案：将6-羟基己酸在一定温度、一定压力的催化剂床层中停留若干时间，然后在一定温度、一定压力的蒸馏塔中脱水得到己内酯。

反应方程式如下：

所述催化剂选自：高岭土、γ-Al₂O₃、以及钙、镁、锌、镍、铝的氯化物负载在高岭土和γ-Al₂O₃中的一种或几种。

所述催化剂的加入量为聚6-羟基己酸质量的20％-180％。

所述催化剂床层选自：浆态床、固定床、流化床、移动床中的一种或几种。

所述反应温度为：200-300℃。

所述反应压力为：-0.1-2MPa。

所述停留时间为0.05-5h，优选0.05-2h。

所述蒸馏压力为-0.1--0.05MPa。

本发明的有益效果是：

(1)本技术工艺简单，方法简洁，反应进度快。

(2)反应副产物为水，在高温下可以直接脱去。

(3)己内酯的收率在97％以上。

具体实施方式

下面结合实例对本发明进一步描述。但本发明的保护范围不仅限于此。

实施例1

将500g 6-羟基己酸在温度为240℃，反应压力为-0.1MPa的载有500g高岭土催化剂固定床中停留0.05h，然后在100℃的温度以及-0.1MPa的压力下脱水，得到己内酯的收率为97.4％。

实施例2

将500g 6-羟基己酸在温度为240℃，反应压力为-0.1MPa的载有500g高岭土催化剂固定床中停留0.05h，然后在120℃的温度以及-0.1MPa的压力下脱水，得到己内酯的收率为98.1％。

实施例3

将500g 6-羟基己酸在温度为250℃，反应压力为-0.1MPa的载有750g高岭土催化剂固定床中停留0.05h，然后在100℃的温度以及-0.1MPa的压力下脱水，得到己内酯的收率为98.6％。

实施例4