[发明专利]一种超支化聚醚改性木质素环氧树脂及其碳纤维复合预浸料有效
| 申请号: | 202010867778.8 | 申请日: | 2020-08-26 |
| 公开(公告)号: | CN111944121B | 公开(公告)日: | 2022-11-08 |
| 发明(设计)人: | 方品文;韩涛;王燚 | 申请(专利权)人: | 山西生物质新材料产业研究院有限公司 |
| 主分类号: | C08G59/02 | 分类号: | C08G59/02;C08G59/18;C08G59/22;C08G81/00;C08J5/24;C08L63/00;C08K7/06 |
| 代理公司: | 北京中知星原知识产权代理事务所(普通合伙) 11868 | 代理人: | 艾变开 |
| 地址: | 030000 山西省太原市山西综改示*** | 国省代码: | 山西;14 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 超支 化聚醚 改性 木质素 环氧树脂 及其 碳纤维 复合 预浸料 | ||
1.一种超支化聚醚改性木质素环氧树脂,包括以下重量份的原料:6-9份超支化聚醚,20-30份二元醇,30-50份二元酸酐,12-18份酶解木质素,80-120份环氧稀释剂;所述超支化聚醚包括以下原料:带羟基的氧杂环烷烃单体,聚醚单体,阳离子开环聚合催化剂;所述二元醇选自脂肪族二元醇,所述二元酸酐选自马来酸酐,邻苯二甲酸酐,顺丁烯二酸酐,戊二酸酐中的至少一种;
所述超支化聚醚是通过包括以下步骤的制备方法得到:带羟基的氧杂环烷烃单体在阳离子开环聚合催化剂存在下聚合,所得产物再和聚醚单体反应得到;所述带羟基的氧杂环烷烃单体和聚醚单体的质量比为1:1.7-2.6;阳离子开环聚合催化剂的用量是带羟基的氧杂环烷烃单体摩尔量的2.5-3.4%;所述带羟基的氧杂环烷烃单体选自3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷、3-甲基-3-羟甲基环氧丁烷、3,3-二羟甲基-环氧丁烷中的至少一种;所述聚醚单体选自聚乙二醇、聚丙二醇或聚四氢呋喃;所述聚醚单体的分子量为200-400;
所述超支化聚醚改性木质素环氧树脂的制备方法包括以下步骤:
(S1)按照配比,加入超支化聚醚,二元醇,二元酸酐和酶解木质素,在搅拌条件下,以硫酸水溶液为催化剂,反应直到酶解木质素完全溶解;
(S2)加入环氧稀释剂,继续反应,即得超支化聚醚改性木质素环氧树脂。
2.如权利要求1所述的超支化聚醚改性木质素环氧树脂,其特征在于,所述阳离子开环聚合催化剂选自硫酸、三氟乙酸、高氯酸、三氟磺酸或三氟化硼及其络合物。
3.如权利要求1所述的超支化聚醚改性木质素环氧树脂,其特征在于,所述二元醇选自乙二醇,丙二醇,丁二醇,戊二醇,己二醇,环己二醇;和/或
所述环氧稀释剂选自乙二醇二缩水甘油醚,丙二醇二缩水甘油醚,1,4-丁二醇二缩水甘油醚,新戊二醇二缩水甘油醚,1,6,-己二醇二缩水甘油醚。
4.一种木质素环氧树脂/碳纤维预浸料,包括以下重量份的原料:20-30份双酚A型环氧树脂,9-14份权利要求1-3任一项所述超支化聚醚改性木质素环氧树脂,50-80份碳纤维,1-2份潜伏性固化剂,0.4-0.7份促进剂。
5.如权利要求4所述的木质素环氧树脂/碳纤维预浸料,其特征在于,碳纤维用量为56-72份。
6.如权利要求4所述的木质素环氧树脂/碳纤维预浸料,其特征在于,所述潜伏性固化剂选自双氰胺、甲基四氢苯酐,苯甲酰肼、己二酸二酰肼中的至少一种;和/或所述促进剂为咪唑类促进剂。
7.如权利要求6所述的木质素环氧树脂/碳纤维预浸料,其特征在于,所述促进剂为三聚氰酸改性咪唑类促进剂。
8.如权利要求7所述的木质素环氧树脂/碳纤维预浸料,其特征在于,所述促进剂选自2-甲基咪唑三聚氰酸盐、2-乙基三聚氰酸盐或2-苯基咪唑三聚氰酸盐。
9.权利要求4-8任一项所述木质素环氧树脂/碳纤维预浸料的制备方法,包括以下步骤:
(M1)将制得的超支化聚醚改性木质素环氧树脂加热熔融后,按照比例加入双酚A型环氧树脂、潜伏性固化剂和促进剂,在70-105℃下熔融;
(M2)熔融后的混合树脂加入热熔涂胶机胶槽,冷却后收卷制得胶膜;
(M3)将制得的胶膜放置在复合机,和碳纤维丝与胶膜同步进入复合机的复合辊中,加热复合后冷却收卷,即得碳纤维树脂预浸料。
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