[发明专利]一种刚性三膦支撑的磷光Pt-M配合物及其有机发光二极管

说明书

本发明涉及一种刚性三膦配体支撑的Pt‑M配合物及其制备方法和用途，所述配合物的结构如通式(I)和/或式(II)所示，其中，R₁和R₂相同或不同，独立的选自：芳基、杂芳基、杂芳基芳基，所述的杂芳基、芳基任选被1‑5个如下基团取代：烷基、烷氧基、烷硫基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、卤素、卤代烷基、氰基、硝基、烯基、炔基、芳基、任选被1‑3个芳基取代的杂芳基；M任选为：Cu(I)、Ag(I)、Au(I)，A^n‑为ClO₄^‑、CF₃SO₃^‑、PF₆^‑、SbF₆^‑、BF₄^‑、SiF₆^2‑等，n为1、2。本发明还涉及了一种有机发光二极管及其制备方法和用途，以本发明所述的离子型磷光Pt‑M配合物为发光层掺杂体，制备得到的有机发光二极管，具有高性能的有机电致发光，可应用于照明和平板显示。

技术领域

本发明属于有机电致发光领域，可应用于彩色平板显示和照明领域。具体涉及一种刚性三膦配体支撑的Pt-M配合物磷光材料及其在有机发光二极管中的应用，利用溶液法制备了基于磷光Pt-M配合物的高效率的有机发光二极管。

背景技术

有机发光二极管(OLED)是由阳极、发光薄膜和阴极等组成的一种具有三明治夹心结构的器件，能够在3-12V低直流电压作用下使电转化为光，即有机电致发光。与阴极射线管(CRT)为代表的第一代显示技术、等离子体(PDP)和液晶(LCD)为代表的第二代显示技术相比，OLED作为第三代显示技术的核心，最大的优势是主动发光。OLED还具有超轻、超薄、低功耗、柔性可折叠、图像高清、高亮和全视角等优势。

OLED通常是一个多层薄膜器件，但器件的核心是发光材料。目前商用有机电致发光器件所用的磷光材料绝大多数是电中性环金属铱(III)配合物，将其掺杂于有机主体材料中组成发光层。与电中性化合物相比，离子型磷光金属配合物制备更简单、廉价，稳定性更好，而且易溶于有机溶剂，适合于大面积旋涂或喷墨打印成膜，能够大幅度降低器件制备成本。

与磷光单核铱(III)配合物相比，多核非铱金属配合物具有诸多独特优势。第一、鉴于环金属铱(III)配合物的制备需要高达180℃的高温，且其双核铱(III)前驱体生成产率通常低于50％，相比之下，非铱多核配合物通常可室温制备，且产率高于70％，因此合成过程更简便、更高效、更节能；第二、多核金属原子形成更强的自旋-轨道耦合，能够促进单重态到三重态系间窜越，稳定三重激发态，提升磷光辐射效率；第三、多核金属配合物结构更刚性，能够抑制三重激发态热振动非辐射驰豫，提高磷光量子产率；第四、多核金属配合物结构更稳定，可更好地抵抗光热辐射，有利于提高材料和器件寿命；第五、与氢键强度相当的金属-金属相互作用不仅提高光热稳定性，而且多个金属d/p/s轨道深度参与三重激发态，可有效调控激发态能量及磷光波长和颜色。然而，与种类众多的磷光单核金属配合物相对比，目前对磷光多核配合物及其OLED应用研究非常有限，缺乏系统深入的探索。

发明内容

本发明的目的是提供一类刚性膦配体支撑的Pt-M异三核离子型磷光金属配合物及其在有机发光二极管中的用途。

本发明的另一目的是提供两种含有上述磷光离子型Pt-M异三核配合物的有机发光二极管。

本发明的目的通过如下方式实现：

一种离子型磷光Pt-M配合物，其结构如下式(I)或(II)所示：

其中，

M任选为：Cu(I),Ag(I),Au(I)；