[发明专利]二甲环丙醚及新戊二醇的气相色谱分析方法

说明书

本发明涉及一种二甲环丙醚及新戊二醇的气相色谱分析方法，包括分析样品的配制，气相色谱的分析条件及定性、定量方法；色谱分析条件为：进样量1µL；气相色谱条件为60℃保留4分钟，然后15℃每分钟升至250℃保留10分钟，采用TG‑1701ms色谱柱，规格30m×0.25mm×0.25µm，氢火焰检测器；二甲环丙醚停留时间为2.278min、新戊二醇的停留时间为8.983min；所用定量方法为内标法，内标物为乙二醇，内标物的停留时间为6.650min。本发明能实现多种杂质的有效分离，具有简单、快速、稳定、色谱峰形好，准确性高，重现性好等优点。

技术领域

本发明属于环丙醚制备技术领域，具体涉及一种二甲环丙醚的气相色谱分析方法及新戊二醇的气相色谱分析方法。

背景技术

根据新戊二醇(2,2-二甲基-1,3-丙二醇)生产工艺的不同可把其生产工艺分为两条路线：异丁醛路线和卤代醇路线。异丁醛路线以异丁醛和甲醛为原料，进行缩合反应生成化工中间体三羟基丙酸甲酯，再经还原生成新戊二醇。根据三羟基丙酸甲酯转化为新戊二醇的还原方式不同又可将这个生产方法分为甲酸钠法和缩合催化加氢法。卤代醇路线则利用生产布洛芬及其它工艺中产生的含2,2-二甲基-3-氯丙醇的废液为起始原料，经过环氧化反应和水解反应两步生成2,2-二甲基-1,3-丙二醇，这个工艺的发展很大程度上依赖布洛芬等药物的生产方式及规模。

卤代醇工艺路线指的是由异丁苯为起始原料，不分离中间体，经氯酮、缩酮、催化下分子重排、水解、酯化，直至布洛芬成品分离出来。其中制备缩酮时需原料新戊二醇，缩酮经重排后生成布洛芬酯，布洛芬酯水解生成布洛芬的同时生成2,2-二甲基-3-氯丙醇废液，其量视布洛芬生产规模而定。

以上得到的2,2-二甲基-3-氯丙醇废液成分复杂，经直接水解生成新戊二醇的方法很难得到生产要求的纯度。2,2-二甲基-3-氯丙醇可以经环氧化生成低沸点的二甲环丙醚(2,2-二甲基-1,3-环氧丙烷)采用精馏方法蒸出，再将生成的二甲环丙醚通过水解反应生成新戊二醇。这个过程是通过两步来实现的，即环氧化反应和水解反应。

2,2-二甲基-3-氯丙醇环氧化反应方程式如下：

。

二甲环丙醚分子中含有四元环，且存在二甲基结构，在β位置上没有氢原子，使其具有较高的化学稳定性和热稳定性，在质子酸催化作用下可发生水解生成新戊二醇。二甲环丙醚水解方程式如下：

此方法在布洛芬生产中非常实用，可以达到回收回用新戊二醇降低布洛芬产品的生产成本的目的，同时大大减少了环境污染。回收的新戊二醇可直接用于上述布洛芬生产工艺中的缩酮反应。

目前，绝大部分文献中使用气相色谱面积归一化方法，色谱柱条件并不清晰，实际生产中产品杂质比较复杂，样品中含有大量水分(20％-80％)，普通气相条件水这个组分是不能够在色谱中出峰的，而且各组分之间在气相色谱中响应因子差距较大，因此简单用面积归一化法不能准确测定二甲环丙醚、新戊二醇的含量，对生产工艺影响比较大。

发明内容

本发明的一个目的是，提供一种二甲环丙醚的气相色谱分析方法及新戊二醇的气相色谱分析方法，其能够解决现有使用气相色谱面积归一化方法，色谱柱条件并不清晰，各组分之间在气相色谱中响应因子差距较大，对应组分不能够在色谱中出峰，简单用面积归一化法不能准确测定二甲环丙醚、新戊二醇含量的技术问题。

为了实现上述目的，本发明提供了一种二甲环丙醚的气相色谱分析方法及新戊二醇的气相色谱分析方法，该方法使用气相色谱仪，并且选择了TG-1701ms色谱柱，该色谱柱中极性柱，可以得到更好的出峰效果，线性范围更宽，适用于不同未知浓度的二甲环丙醚、新戊二醇样品的分析，又能将二聚物、三聚物等杂质良好的分析；同时考虑到样品中有一些在气相色谱条件下不能出峰的杂质，特别采用的内标法进行定量分析。其中二甲环丙醚即为2,2-二甲基-1,3-环氧丙烷，新戊二醇即为2,2-二甲基-1,3-丙二醇。