[发明专利]新型环三藜芦烃类似物及其衍生物、制备方法和应用

权利要求书

1.新型环三藜芦烃类似物，其特征在于，所述类似物为2,3-二甲基氢醌的环三聚体，其结构式为

2.权利要求1所述新型环三藜芦烃类似物的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

a、将2,3-二甲基氢醌和水合甲醛加入到醋酸中，再加入3当量的盐酸，在室温下搅拌反应；

b、将步骤a反应后溶液过滤，将所得固体真空干燥即可得到2,3-二甲基氢醌的环三聚体。

3.权利要求1所述新型环三藜芦烃类似物的衍生物，其特征在于，所述衍生物为亚甲基桥连的2,3-二甲基氢醌的环三聚体，其结构式为

和水溶性亚甲基桥连的2,3-二甲基氢醌的环三聚体，其结构式为

4.权利要求3所述新型环三藜芦烃类似物的衍生物的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

a、将2,3-二甲基氢醌和水合甲醛加入到醋酸中，再加入3当量的盐酸，在室温下搅拌反应；

b、将步骤a反应后溶液过滤，将所得固体真空干燥即可得到2,3-二甲基氢醌的环三聚体；

c、将步骤b制得的产物和碳酸钾加入到N,N-二甲基甲酰胺中，再加入1当量的溴氯甲烷，在惰性气体保护下加热到70℃搅拌反应；

d、将步骤c反应所得溶液过滤，除去不溶性固体后，将滤液旋转蒸发，除去有机溶剂后得到亚甲基桥连的2,3-二甲基氢醌的环三聚体；

e、将步骤d的产物与高锰酸钾混合后加入到吡啶和水的混合溶液中，60-100℃搅拌反应；

f、将步骤e反应后溶液过滤除去不溶性的二氧化锰，向滤液中加入1M的盐酸溶液至溶液pH＝1，此时有固体析出；

g、收集步骤f的固体，真空干燥后加入水中，并加入氢氧化钠，反应结束后将水溶液减压蒸发得到水溶性亚甲基桥连的2,3-二甲基氢醌的环三聚体。

5.权利要求1所述新型环三藜芦烃类似物的衍生物，其特征在于，所述衍生物为硅基连接的2,3-二甲基氢醌的环三聚体，其结构式为

6.权利要求5所述的新型环三藜芦烃类似物的衍生物的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

a、将2,3-二甲基氢醌和水合甲醛加入到醋酸中，再加入3当量的盐酸，在室温下搅拌反应；

b、将步骤a反应后溶液过滤，将所得固体真空干燥即可得到2,3-二甲基氢醌的环三聚体；h、将步骤b制得的产物溶解在吡啶中，加入3当量的二氯二甲基硅烷，将反应混合物在70-100℃加热反应3-6h；

i、将步骤h反应完成后的溶液冷却至室温，减压蒸馏除去有机溶剂后，加入甲醇，过滤所得滤饼为硅基连接的2,3-二甲基氢醌的环三聚体。

7.权利要求1所述新型环三藜芦烃类似物的衍生物，其特征在于，所述衍生物为膦氧连接的2,3-二甲基氢醌的环三聚体，其结构式为

8.权利要求7所述新型环三藜芦烃类似物的衍生物的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

a、将2,3-二甲基氢醌和水合甲醛加入到醋酸中，再加入3当量的盐酸，在室温下搅拌反应；

b、将步骤a反应后溶液过滤，将所得固体真空干燥即可得到2,3-二甲基氢醌的环三聚体；

j、将步骤b制得的产物溶解在吡啶中，加入3当量的苯膦酰二氯，在60-80℃下搅拌反应1-3h后冷却至室温，加入30％的过氧化氢溶液，在室温下继续搅拌1-3h；

k、向步骤j反应完成后的溶液中加水淬灭、过滤，所得粗产物进行柱层析分离，分离后得到纯的膦氧连接的2,3-二甲基氢醌的环三聚体。

9.权利要求3所述的水溶性亚甲基桥连的2,3-二甲基氢醌的环三聚体在甲基紫晶识别中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，水溶性亚甲基桥连的2,3-二甲基氢醌的环三聚体识别甲基紫晶的方法为：

(1)将甲基紫晶溶解在氘代水溶剂中，并加入0.25-3.5摩尔当量的水溶性亚甲基桥连的2,3-二甲基氢醌的环三聚体，置于核磁共振仪上，记录其混合物在氘代水溶剂中的氢核核磁共振信号1H NMR,并计算其混合物中的特征信号在1H NMR中的化学位移的变化数据；

(2)将步骤(1)计算得到的化学位移的变化数据输入origin软件中，计算得到水溶性亚甲基桥连的2,3-二甲基氢醌的环三聚体与甲基紫晶的络合常数。