[发明专利]一种芳香族及脂肪链共同溴化的高分子聚合物及制备方法有效
| 申请号: | 202010812582.9 | 申请日: | 2020-08-13 |
| 公开(公告)号: | CN112079944B | 公开(公告)日: | 2022-06-14 |
| 发明(设计)人: | 杨海洲;王东全;吴多坤;秦善宝 | 申请(专利权)人: | 山东润科化工股份有限公司 |
| 主分类号: | C08F8/22 | 分类号: | C08F8/22;C08F8/20;C08F236/10 |
| 代理公司: | 威海恒誉润达专利代理事务所(普通合伙) 37260 | 代理人: | 曾基 |
| 地址: | 262737 山东省潍*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 芳香族 脂肪 共同 高分子 聚合物 制备 方法 | ||
1.一种芳香族及脂肪链共同溴化的高分子聚合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)脂肪链溴化:向有机溶剂中加入苯乙烯丁二烯聚合物,搅拌溶解,将液溴及季铵盐在有机溶剂中配制成溴化季铵盐溶液备用,控制反应温度,将预先配制好的溴化季铵盐溶液倾入苯乙烯丁二烯聚合物溶液中进行一段溴化反应,向反应液中加入水,水洗回收季铵盐,循环使用,有机层经干燥剂除水干燥后备用;
所述有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯中的一种或几种,所述有机溶剂与所述苯乙烯丁二烯聚合物的质量之比为(5~10):1;
所述季铵盐为四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵中的一种或几种,所述液溴与所述季铵盐摩尔比为1:(0.5~1);所述液溴与苯乙烯丁二烯聚合物的质量比为(6.5~8.5):3;
(2)芳香族溴化:向所述步骤(1)脂肪链溴化完成的有机层中加入复合催化剂和溴化剂,控制反应温度,进行二段溴化反应;
所述复合催化剂与溴化剂的作用为实现苯环结构溴化,为以下一种或几种组合:
a.所述复合催化剂为偶氮类化合物与过氧化类化合物的复合催化剂,所述偶氮类引化合物为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈的至少一种,所述过氧化类化合物为苯甲酰、过氧化二异丙苯的至少一种,所述溴化剂为N-溴代丁二酰亚胺、二溴海因、四溴环酮中的一种或几种,所述复合催化剂用量为苯乙烯丁二烯聚合物的5%~10%,所述溴化剂与苯乙烯丁二烯聚合物的质量比为(0.5~1):1;
b.所述复合催化剂为铁粉与三氯化铝、三氯化铁、四氯化锡、三氯化锑中的一种的复合催化剂,所述溴化剂为液溴、氯化溴中的至少一种,所述复合催化剂用量为苯乙烯丁二烯聚合物的5%~10%,所述溴化剂与苯乙烯丁二烯聚合物的质量比为(0.5~1):1;
(3)后处理:向所述步骤(2)制得的高分子聚合物体系中加入还原剂除去残余溴,加入中和剂调节PH至中性,通过水蒸气汽提回收有机溶剂,分离得到粉末状高分子聚合物产品。
2.根据权利要求1所述的芳香族及脂肪链共同溴化的高分子聚合物的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述反应温度为10~20℃,所述反应时间为10~15小时。
3.根据权利要求1所述的芳香族及脂肪链共同溴化的高分子聚合物的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸钡、氧化钙、5A分子筛中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的芳香族及脂肪链共同溴化的高分子聚合物的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述反应温度为30~50℃,所述反应时间为10~15小时。
5.根据权利要求1所述的芳香族及脂肪链共同溴化的高分子聚合物的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述还原剂为亚硫酸钠溶液、亚硫酸氢钠溶液、硫代硫酸钠溶液、水合肼溶液中的一种或几种,所述还原剂浓度为10%~25%;所述中和剂为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液、碳酸钾溶液中的一种或几种,所述中和剂的浓度为10%~25%。
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