[发明专利]一类三氟甲基修饰的铂配合物的制法及应用

说明书

一类三氟甲基修饰的铂配合物的制备方法及应用，其属于磷光材料领域。本发明以三氟甲基取代的2‑苯基吡啶衍生物为环金属配体，以乙酰丙酮或1,10‑邻菲罗啉为辅助配体合成了八个铂配合物。本发明制备的铂配合物均具有聚集诱导发光性质，其在磷光材料领域有重要的应用价值。

技术领域

本发明涉及一类三氟甲基修饰的铂配合物的制法及应用，其属于磷光材料领域。

背景技术

传统荧光分子通常在稀溶液中具有强烈荧光，在高浓度下荧光减弱甚至猝灭。2001年，唐本忠等发现一种有机小分子在稀溶液中基本没有荧光，而在聚集状态时呈现明亮的荧光发射(Chem.Commun.,2001,18,1740-1741)，他们将这一新的现象称为聚集诱导发光(Aggregation-Induced Emission，简写AIE)。

强吸电子基团三氟甲基可提高发光材料的氧化电位，增强抗氧化能力。将三氟甲基引入金属配合物的分子结构中可有效调节其发光性能。2015年，Liu等报道了四个三氟甲基取代的环金属铱(III)配合物，发现引入三氟甲基的铱配合物具有较高的量子产率、良好的氧敏感性和光稳定性(J.Mater.Chem.C,2015,3,8010-8017)。2017年，Lu等发现三氟甲基的取代位置影响铂配合物的发光颜色和强度，并将其应用于电致发光二极管中(DyesPigm.,2017,143,33-41)。2019年，Sudhakar等报道了一系列含多个三氟甲基的钴(III)络合物，发现三氟甲基的数量和位置影响其电子结构和氧化还原过程(Dalton Trans.,2019,48,4798-4810)。迄今，三氟甲基对金属配合物的聚集诱导发光性质的影响尚未见文献报道。

发明内容

本发明的目的是提供三氟甲基修饰的铂配合物Pt1-Pt8的制备方法及其聚集诱导发光性质。

本发明采用的技术方案是：具有聚集诱导发光的三氟甲基修饰的铂配合物由2-溴吡啶衍生物和芳基硼酸衍生物合成环金属配体，然后与乙酰丙酮或1,10-邻菲罗啉同时与铂金属离子配位，其中，离子型铂配合物最后经过置换阴离子制得，其结构如下：

所述环金属配体与铂配合物Pt1-Pt8的制备方法，具体合成步骤如下：

(1)环金属配体的合成：在空气中，向圆底烧瓶中依次加入2-溴吡啶衍生物1.0mmol、芳基硼酸衍生物(1.5equiv.)、碳酸钾(2.0equiv.)、醋酸钯(1.5％equiv.)，然后加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液8mL，在80℃下，磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应，由薄层色谱法跟踪反应进程，反应完全后用二氯甲烷萃取，合并有机相，减压浓缩，经柱层析分离制得环金属配体；

(2)中性铂配合物的合成：向圆底两口烧瓶中加入环金属配体和1.2当量的四氯铂酸钾及8mL乙二醇单乙醚/水(3:1,v/v)混合溶液，氮气保护下，在105℃磁力搅拌反应24h，反应结束后，将反应液转移至单口圆底烧瓶中，真空浓缩得到二氯桥中间产物；再向圆底烧瓶中加入340μL的乙酰丙酮，8mL乙二醇单乙醚，在氮气下，于105℃磁力搅拌24h。反应结束后，用二氯甲烷萃取，合并有机相减压浓缩得粗产品；以石油醚/二氯甲烷为洗脱剂，经柱层析分离得到目标产物，产物结构通过¹H NMR和高分辨质谱鉴定。

(3)离子型铂配合物的合成：向圆底两口烧瓶中加入环金属配体和1.2当量的四氯铂酸钾及8mL乙二醇单乙醚/水(3:1,v/v)混合溶液，氮气保护下，在105℃磁力搅拌反应24h，反应结束后，将反应液转移至单口圆底烧瓶中，真空浓缩得到二氯桥中间产物；再向圆底烧瓶中加入2.0当量的1,10-邻菲罗啉，8mL乙二醇单乙醚，在氮气下，于105℃磁力搅拌24h。反应结束后，冷却至室温，再加入20mL的KPF₆饱和水溶液，室温搅拌2h。反应结束后，用二氯甲烷萃取，合并有机相减压浓缩得粗产品；以二氯甲烷/甲醇为洗脱剂，经柱层析分离得到目标产物，产物结构通过¹H NMR和高分辨质谱鉴定。