[发明专利]一种草莓酸乙基麦芽酚酯的制备方法

说明书

本发明公开了一种草莓酸乙基麦芽酚酯的制备方法，该方法包含：将草莓酸和乙基麦芽酚在L酸和二元Bronsted酸性离子液体催化下于80～125℃在非质子性非极性溶剂中发生酯化反应，以获得草莓酸乙基麦芽酚酯。其中，所述二元Bronsted酸性离子液体为[DMI][HSO₄]与[eim][HSO₄]或[mim][HSO₄]的组合，所述[DMI][HSO₄]与[eim][HSO₄]或[mim][HSO₄]的质量比为5:95～10:90；所述L酸为氯化盐。本发明的制备方法采用一步法，产率在30％以上，合成过程中无有害气体生成，有效的解决了环境污染等问题，能够适用于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种乙基麦芽酚酯的制备方法，具体涉及一种草莓酸乙基麦芽酚酯的制备方法。

背景技术

草莓酸存在于草莓的香味成分中，其各种酯(如甲、乙、丙、丁等)都可用作定香剂，用于饮料、冷饮、糖果、酒类等食品，由此可见草莓酸及其衍生物在香精香料方面具有重大作用。

乙基麦芽酚是γ-吡喃酮的衍生物，还是麦芽酚的同系物，由于其结构变化，使其增香能力强于麦芽酚，拥有更浓的香味以及更强的挥发性。据研究，乙基麦芽酚的增香效果约为麦芽酚的6倍，香豆素的24倍。

目前研究较多的酯类潜香化合物有乙酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、水杨酸薄荷酯等。而麦芽酚酯因其同样具有麦芽酚类化合物的香气而受到广泛关注，其中异丁酸麦芽酚酯具有甜的草莓样香气，丙酸麦芽酚酯具有甜的烤面包香、水果香。而且以麦芽酚和乙基麦芽酚为原料，分别与乙酸酐、丙酸酐反应，得到了的4种(乙基)麦芽酚酯类化合物，也均具有焦香、果香香韵。论文“烟用香料前体的合成及其卷烟加香研究”中公开了草莓酸乙基麦芽酚酯具有浓郁的甜香、微弱焦香，带有草莓、樱桃样香韵，其热裂解过程中酯键发生断裂，分解成草莓酸与乙基麦芽酚，其含量占总热解成分的50％左右，若添加进卷烟，其甜的果香香气同样能够起到增加烟气丰满度，减少刺激性的作用。

目前，草莓酸乙基麦芽酚酯的合成研究较少，其制备方法主要如下：

(1)美国专利US4174288A公开了Maltyl-2-methyl alkenoates and novelperfume compositions and perfumed articles containing same，以甲基麦芽酚与草莓酸为原料，先将草莓酸与蒸馏得到的SOCl₂进行酰化反应，再与甲基麦芽酚加热回流进行酯化反应，从而合成草莓酸甲基麦芽酚酯；该制备过程，不仅产率(13.8％)较低，而且酰化过程中会生成SO₂和HCl，污染环境且成本较高，不利于工业化生产；

(2)东南大学化学化工学院以钱东尔为首的科研团队公开了“草莓酸乙基麦芽酚酯的合成”，其以草莓酸和乙基麦芽酚为原料，先将草莓酸与SOCl₂进行酰化反应，再与甲基麦芽酚在无水碳酸钠/三乙胺/二氯甲烷条件下，于30℃下6h进行酯化反应，得到草莓酸乙基麦芽酚酯；其中，三乙胺作为缚酸剂；虽然，该制备过程中酯化步骤的产率最大为66.7％，但是该制备过程同样采用SOCl₂进行酰化反应，会生成SO₂和HCl有害气体，污染环境且成本较高，不利于工业化生产；

(3)论文“烟用香料前体的合成及其卷烟加香研究”中同样公开了与“草莓酸乙基麦芽酚酯的合成”相同的合成方法，此外还公开了直接酯化法合成麦芽酚酯，有：DDC法、水合氯化铁催化法和对甲苯磺酸催化法。但是，DDC价格较贵，用量相比其余两个较多，不适用于大规模生产；水合氯化铁作催化剂时，草莓酸麦芽酚酯收率相对提高；对甲苯磺酸的催化效果最好，但不适用于草莓酸麦芽酚酯的合成。相比于其他化合物，草莓酸麦芽酚酯的产率最低且相去甚远。

发明内容