[发明专利]一种化妆品用香料中间体β-紫罗兰酮的制备方法

权利要求书

1.一种化妆品用香料中间体β-紫罗兰酮的制备方法，其特征在于：向三口烧瓶中加入催化剂和邻二甲苯，置于10~20℃的条件下，然后向其中逐滴滴加假紫罗兰酮，反应40~80min后，离心分离出催化剂，再将液体产物进行精馏操作分离出目标产物β-紫罗兰酮；所述催化剂是由WO₃/SnO₂-ZrO₂超强酸与锡基杂多酸型固态离子液体相结合而成的。

2.如权利要求1所述的化妆品用香料中间体β-紫罗兰酮的制备方法，其特征在于，所述催化剂是通过如下具体步骤实现的：

介孔SnO₂-ZrO₂复合氧化物的制备

将四氯化锡和硝酸氧锆溶解到去离子水中，向其中加入CTAC后继续搅拌10min，然后滴加0.1mol/L的氢氧化钠溶液使混合溶液的pH值保持在10~12之间，然后将所得混合溶液转移至水热反应釜中于130~180℃下保持10~20 h，待反应釜冷却到室温后，将所得产物经过滤、洗涤后于110~130℃干燥6~12 h，最后将所得产物于450~650℃焙烧处理4~8 h，即可得到具有介孔结构的SnO₂-ZrO₂；

（2）固体超强酸WO₃/SnO₂-ZrO₂的制备

将等量的仲钨酸铵和草酸加入到去离子水中，然后向其中加入SnO₂-ZrO₂，将所得混合溶液在75℃下蒸干，然后将所得产物在550℃下焙烧5h，得到固体超强酸WO₃/SnO₂-ZrO₂，其中WO₃的含量为25~40 wt%；

（3）离子液体前驱体NMMPS的制备

将邻二甲苯和1,3-丙烷磺酸内酯加入到三口烧瓶中并将其转移至水浴中，接着向其中滴加N-甲基吗啉，保持在60~80℃下搅拌反应6~12 h，将得到的反应液进行减压抽滤，并把所得沉淀用邻二甲苯进行洗涤，最后将所得沉淀于80~100℃干燥5~10h后得到的固体为离子液体前驱体，记为NMMPS；

（4）锡基杂多酸型离子液体在WO₃/SnO₂-ZrO₂上的原位负载

将硅钨酸、硫酸亚锡、NMMPS、固体超强酸WO₃/SnO₂-ZrO₂和去离子水加入到烧瓶中，在室温下搅拌30min后转移至100~120℃的油浴中回流处理6~10 h，然后将产物进行过滤、洗涤、干燥后得到WO₃/SnO₂-ZrO₂固体超强酸与锡基杂多酸型离子液体的复合催化剂；硅钨酸、硫酸亚锡、NMMPS在反应过程中制备得到Sn_0.5[NMMPS]₂SiW₁₂O₄₀、Sn[NMMPS]SiW₁₂O₄₀、Sn_0.5[NMMPS]HSiW₁₂O₄₀中的一种。

3.如权利要求1所述的化妆品用香料中间体β-紫罗兰酮的制备方法，其特征在于：催化剂与假紫罗兰酮的质量比为1:(4~6)；催化剂与邻二甲苯中的质量体积比为(3~6) g/100mL。

4.如权利要求2所述的化妆品用香料中间体β-紫罗兰酮的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述CTAC的加入量为四氯化锡和硝酸氧锆质量的2~5wt%；四氯化锡和硝酸氧锆摩尔比为 (0.6~1):1，混合溶液中硝酸氧锆的摩尔浓度为0.1 mol/L。

5.如权利要求2所述的化妆品用香料中间体β-紫罗兰酮的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，N-甲基吗啉与1,3-丙烷磺酸内酯的物质的量之比为1:1，1,3-丙烷磺酸内酯在邻二甲苯中的摩尔浓度为0.1mol/L。

6.如权利要求2所述的化妆品用香料中间体β-紫罗兰酮的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，NMMPS与硅钨酸的物质的量之比为(1~2):1，硫酸亚锡与硅钨酸的物质的量之比为(0.5~1.0):1，复合催化剂中WO₃/SnO₂-ZrO₂固体超强酸的质量分数为30~60 wt%。