[发明专利]加氢异构双功能催化剂及其制备方法和应用在审
| 申请号: | 202010753303.6 | 申请日: | 2020-07-30 |
| 公开(公告)号: | CN114054056A | 公开(公告)日: | 2022-02-18 |
| 发明(设计)人: | 梁长海;梁大立;李闯;陈霄 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;大连理工大学;中石化宁波新材料研究院有限公司 |
| 主分类号: | B01J27/195 | 分类号: | B01J27/195;B01J35/10;B01J37/03;B01J37/02;B01J37/18;C07C5/13;C07C13/61 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 乔雪微;刘依云 |
| 地址: | 315207 *** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 加氢 异构双 功能 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种加氢异构双功能催化剂,其特征在于,该催化剂含有载体和负载在所述载体上的金属活性组分;
其中,所述载体为介孔磷酸铌锆,所述金属活性组分为贵金属。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述贵金属为Pd和/或Pt;
优选的,所述贵金属为Pd和Pt;
更优选的,Pd和Pt的摩尔比为2-8:1;
优选的,所述贵金属为羧酸根配位的贵金属。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,以所述催化剂的总干重为基准,以贵金属元素计,所述贵金属的负载量为0.1-5重量%;
优选的,所述金属活性组分的粒径为2-3nm。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂,其中,所述介孔磷酸铌锆的平均孔径为10-18nm,比表面积80-120m2/g,总孔容为0.15-0.35cm3/g;
优选的,所述介孔磷酸铌锆通过以铌源、锆源和磷源为原料利用溶胶-凝胶法制备而成。
5.一种加氢异构双功能催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括:
(1)在醇的存在下,将铌源、锆源和磷源进行第一接触,以形成溶胶;
(2)将所述溶胶进行老化,以形成凝胶;
(3)将所述凝胶依次进行第一干燥和第一焙烧,得到所述介孔磷酸铌锆;
(4-1)使用含有贵金属的前驱体的溶液对所述介孔磷酸铌锆进行浸渍,并对浸渍后的固体物料依次进行第二干燥和第二焙烧,得到所述加氢异构双功能催化剂;或者
(4-2)在多元醇和羧酸盐的存在下,将贵金属的前驱体与所述介孔磷酸铌锆进行第二接触,并将接触后的固体物料干燥,得到所述加氢异构双功能催化剂。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,步骤(1)中,以摩尔计,磷元素的用量与铌元素和锆元素的总用量之比为1-3:1;
优选的,以摩尔计,铌元素和锆元素的用量之比为1:1.2-2.5;
优选的,所述醇为C1-C5的醇,更优选为C2-C4的醇;
优选的,相对于1mol的铌元素和锆元素的总用量,所述醇的用量为2-3L;
优选的,所述第一接触的方法包括:将磷源的水溶液加入到铌源和锆源的醇溶液中;加入的速度优选为5-20mL/h;
优选的,所述铌源选自五氯化铌、硝酸铌、硫酸铌铵和五氧化二铌中的至少一种;
优选的,所述锆源选自二氯氧化锆、硝酸锆、柠檬酸锆和丙酸锆中的至少一种;
优选的,所述磷源选自磷酸二氢铵、磷酸铵、五氧化二磷和磷酸中的至少一种。
7.根据权利要求5或6所述的方法,其中,步骤(4-1)中,所述浸渍为等体积浸渍或过体积浸渍;
优选的,所述浸渍的方法包括:先在超声的条件下浸渍5-20min,然后在隔绝空气的条件下浸渍20-30h;
优选的,所述贵金属为Pd和/或Pt;
优选的,所述贵金属为Pd和Pt;
更优选的,含有贵金属的前驱体的溶液中Pd和Pt各自的含量使得Pd和Pt以2-8:1的摩尔比负载在所述介孔磷酸铌锆上;
优选的,含有贵金属的前驱体的溶液和介孔磷酸铌锆各自的用量使得,以所得催化剂的总干重为基准,以贵金属元素计,所述贵金属的负载量为0.1-5重量%。
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