[发明专利]一种低碳烃耐硫脱氧剂及其制备方法

说明书

本发明公开一种低碳烃耐硫脱氧剂及其制备方法。该制备方法，包括以下步骤：将可溶性锰盐、可溶性铁盐和钛白粉分散至水中并混合均匀，随后加入含沉淀剂的水溶液，进行反应，得到第一活性组分对应的前驱体；将第二活性组分对应的前驱体与第一活性组分对应的前驱体混合均匀，得到混合物A；将混合物A进行恒温养生，得到经恒温养生后的混合物A；将经恒温养生后的混合物A与助催化剂对应的前驱体、粘结剂混合，随后经捏合均匀后成型，得到成型后的混合物B；将成型后的混合物B进行固化和焙烧活化，得到低碳烃耐硫脱氧剂。本发明的方法制备成本低，所得低碳烃耐硫脱氧剂在室温下具有较高的脱氧容量。

技术领域

本发明涉及环保和石油化工技术领域，具体涉及一种低碳烃耐硫脱氧剂及其制备方法。

背景技术

低碳烃一直是石油化工的重要原料，特别是近年来发展迅猛的塑料行业，推动着各大炼厂对低碳烃资源的整合和回收。从干气回收装置、气体分馏装置、液化气装置以及裂解等装置中分离而来的乙烯、丙烯、乙烷等低碳烃是聚烯烃行业主要的原料来源。这些低碳烃中往往携带有一定量的硫化物、氮化物、氧化物等杂质，而这些杂质会导致下游聚合催化剂中毒失活，影响聚合反应的稳定运行。目前，烯烃行业对原料单体中氧的杂质含量限制在0.1ppm以内，部分特殊生产工艺要求更高。

现行工业生产中针对低碳烃脱氧的工艺，主要有两大类：一类是以贵金属铂、钯为活性组分通过催化加氢脱除物料中的微量氧；另一类是采用铜、锰、镍、铁等金属的低价氧化物通过氧化还原反应脱除物料中的微量氧。从实际应用情况来看，后者的经济性、适用范围等较前者具有较大优势。

中国专利文献CN103157471 A公开了一种烯烃气体脱氧催化剂及其制备方法，该脱氧剂采用铂、钯、银等贵金属作为主活性组分，同时添加锰、铁等过渡金属制备而成，无需还原活化，可以将气态烯烃中的氧脱至0.05ppm以下；但由于使用了贵金属，使得制备成本偏高，且贵金属容易受原料中硫、氯的杂质的影响而中毒失活。

中国专利文献CN108620063 A公开了一种炼厂干气脱氧催化剂及其制备方法，该脱氧剂以Mn₃O₄和稀土金属为活性组分，在脱氧的同时可以脱除部分硫化物，避免催化剂的硫中毒。然而，该催化剂的脱氧温度高，无法在室温下脱氧。

发明内容

本发明的目的在于克服上述技术不足，提出一种低碳烃耐硫脱氧剂及其制备方法，解决现有技术中脱氧剂制备成本高、室温下脱氧容量低的技术问题。

为达到上述技术目的，本发明的第一方面提供了一种低碳烃耐硫脱氧剂的制备方法，包括以下步骤：

将可溶性锰盐、可溶性铁盐和钛白粉分散至水中并混合均匀，随后加入含沉淀剂的水溶液，进行反应，得到第一活性组分对应的前驱体；

将第二活性组分对应的前驱体与第一活性组分对应的前驱体混合均匀，得到混合物A；

将混合物A进行恒温养生，得到经恒温养生后的混合物A；

将经恒温养生后的混合物A与助催化剂对应的前驱体、粘结剂混合，随后经捏合均匀后成型，得到成型后的混合物B；

将成型后的混合物B进行固化和焙烧活化，得到低碳烃耐硫脱氧剂；

第二活性组分为铜、钴、镍、钼四种金属中至少两种所分别对应的氧化物，助催化剂为碱土金属和稀土金属分别对应的氧化物。

本发明的第二方面提供了一种低碳烃耐硫脱氧剂，该低碳烃耐硫脱氧剂通过本发明第一方面提供的低碳烃耐硫脱氧剂的制备方法得到。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

本发明以铁、锰、钛、铜、钴、镍、钼对应的氧化物为活性组分，少量的碱土金属和稀土金属对应的氧化物为助催化剂，通过粘结剂将活性组分与助催化剂捏合成型，制备成本低；本发明所得低碳烃耐硫脱氧剂在室温下具有较高的脱氧容量。