[发明专利]一种两性聚丙烯酸复鞣剂的制备方法

说明书

一种两性聚丙烯酸复鞣剂的制备方法，其包括如下步骤：S1：提供制备所述两性聚丙烯酸复鞣剂的单体；S2：将所述乙烯基离子液体单体、丙烯腈、甲基丙烯酸丁酯在一定温度下搅拌混合均匀以得到均匀的混合溶液A；S3：将丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或两种与丙烯酰胺溶解于一定量的纯净水中，得到均匀的水溶液B；S4：将混合溶液A与水溶液B在氮气条件混合均匀；S5：提供引发剂，链转移剂，以及中和试剂；S6：将所述引发剂、链转移剂加入步骤S4所得到的混合溶液中进行自由基聚合；S7：再将所述中和试剂加入进行自由基聚合后的溶液以得到两性聚丙烯酸复鞣剂。本制备方法可以显著地提高疏水单体在水体系中的溶剂性，减少溶剂的使用，提高聚合反应的效率，同时克服败色问题。

技术领域

本发明涉及皮革加工技术领域，特别涉及一种两性聚丙烯酸复鞣剂的制备方法。

背景技术

皮革生产是将取自动物的各种原料皮经过一系列的物理、化学和机械处理之后获得牢固、耐用的高分子材料的过程。在整个生产过程中，鞣制和复鞣对最终产品的品质起着决定性的作用。鞣制是将皮革由生皮变成革的质变过程，而复鞣则有助于提高皮革的使用性能，如柔软性、丰满性、弹性等等。此外，复鞣也是促进后续操作的重要步骤，例如，皮革经过复鞣之后，部位差变小，表面电荷发生了改变，从而有助于后续染色和加脂操作的顺利进行，起着承上启下的作用。也因此，复鞣被誉为制革中的“点金术”。复鞣结果的好坏对成品革的质量好坏起着决定性的作用。为了提高复鞣的效果，现有技术中通常使用聚丙烯酸复鞣剂来达到该目的。聚丙烯酸复鞣剂是利用丙烯酸与其他乙烯基单体共聚而得到的一种树脂基复鞣剂。聚丙烯酸复鞣剂不仅具有其他树脂类复鞣剂皆具有的优异的填充性，而且还由于其侧链的羧基能够与皮胶原上的功能基团以及铬鞣剂中铬盐相互作用，从而具有很好的稳定性。再加上所述聚丙烯酸复鞣剂的制备方法简便，成本低廉等优点，使得聚丙烯酸复鞣剂在制革中一直占据着重要的地位。然而，聚丙烯酸复鞣剂属于阴离子复鞣剂，将其应用于铬鞣的蓝湿革之后，会降低皮革表面的正电荷，从而影响阴离子染料与皮革之间的结合，从而导致染料上染效率低，从而出现皮革染色饱满性差的问题，也就是通常所说的败色问题。在聚丙烯酸树脂中引入阳离子基团制备两性聚丙烯酸复鞣剂是克服其败色问题的主要手段，例如可将阳离子季铵盐单体二甲基二烯丙基氯化铵(吕生华，马建中，杨宗邃.两性乙烯基聚合物复鞣剂APT的合成研究[J].皮革化工，2001，18(2)：10-12)、二乙基二烯丙基氯化铵(潘卉，张举贤，张治军等.新颖两性聚合物复鞣剂DR的合成研究[J].皮革化工，2003，20(5)：29-32)等与其他单体共聚，共聚后的物质不仅可以改善败色现象，且成革后手感柔软、丰满。此外，也可采用Mannich反应对含有丙烯酸单元的乙烯基聚合物复鞣剂进行改性，引入亚氨基的方式克服败色问题(中国专利，CN108264603A)。

但是这些改性的聚丙烯酸复鞣剂的与皮革纤维的结合牢度低、填充性能也不是很好、成革后手感也不是很柔软、染色性能也有所下降。另外，这些聚丙烯酸复鞣剂在生产中需要大量的溶剂的使用，生产工艺复杂，不易于实现工业化生产。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种两性聚丙烯酸复鞣剂及其制备方法，通过将乙烯基离子液体与丙烯酸和丙烯酸酯类单体共聚，在聚丙烯酸复鞣剂中引入带正电的有机阳离子基团，以克服聚丙烯酸复鞣剂引起的败色问题，并改善皮革手感，提高皮革产品品质。

一种两性聚丙烯酸复鞣剂的制备方法，其包括如下步骤：

S1：提供制备所述两性聚丙烯酸复鞣剂的单体，该单体包括以下重量份数配比的组份：乙烯基离子液体单体：12～35份，丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或两种：15～45份，丙烯酰胺：10～25份，甲基丙烯酸丁酯：15～22份，以及丙烯腈：12～18份；

S2：将所述乙烯基离子液体单体、丙烯腈、甲基丙烯酸丁酯在一定温度下搅拌混合均匀以得到均匀的混合溶液A；

S3：将丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或两种与丙烯酰胺溶解于一定量的纯净水中，得到均匀的水溶液B；