[发明专利]一种含阴阳离子共掺杂纳米磷酸钙抗菌材料及制备方法

权利要求书

1.一种含阴阳离子共掺杂纳米磷酸钙抗菌材料的制备方法，其特征在于，具体方法如下：

a、将金属盐溶液与可溶性钙盐溶液混合均匀，再与ɣ-聚谷氨酸改性剂溶液同时加到氟化物溶液与磷酸盐溶液的混合溶液中，搅拌反应，控制反应pH值为9-11；再将pH调整至4.0-5.5，搅拌30min-3h；

b、再将pH调节至8.0-10.0，搅拌3h-18h，再将PH至4.0-5.5，搅拌3-18h；如此pH循环调节，重复若干遍，然后将沉淀在室温下陈化，再经过清洗、干燥得到含阴阳离子共掺杂纳米磷酸钙抗菌材料；

所述的ɣ-聚谷氨酸改性剂的制备步骤为：将分子量范围为5000～100,000的ɣ-聚谷氨酸溶解在水中，配制成0.5～5.0mg/mL的溶液；每20mLɣ-聚谷氨酸溶液添加 0.1g～0.005g的硅酸钠和0.1g～0.05g吐温-80，溶解均匀后调节pH为7.0，然后在200～600转/分振荡条件下滴加浓度为10μL 质量分数5%～0.5%可溶性三价铬离子溶液，并调节pH为4.0～5.5，得到ɣ-聚谷氨酸改性剂溶液；

所述的步骤a的可溶性钙盐为氯化钙或四水硝酸钙；所述金属盐溶液为二价铜离子、镁离子、三价铁离子、锌离子或银离子的可溶性溶液；其中金属离子与钙离子物质的量比为0.4～0.04:1。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：

a、将氟化物溶液添加到磷酸盐溶液中，调节pH值至7.0～10.0；

b、将金属盐溶液与可溶性钙盐溶液混合，搅拌均匀；

c、将步骤b的溶液和ɣ-聚谷氨酸改性剂同时滴加到a步骤溶液中，30℃～60℃，200-600转/分搅拌振荡，pH值维持在9.0～11.0之间，滴定结束后，用1mol/L盐酸或硝酸溶液将pH调整至4.0～5.5，搅拌30min-3h；

d、再用氨水将pH调节至8.0～10.0，搅拌3h～18h，再用1mol/L盐酸或硝酸液将pH值调节至4.0～5.5，搅拌3h～18h；如此pH循环调节，重复三遍，然后将沉淀在室温下陈化一天，再经过清洗、干燥得到含阴阳离子共掺杂纳米磷酸钙抗菌材料。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的氟化物溶液为氟化钠和/或氟化铵的水溶液；所述的磷酸盐溶液为磷酸氢二钾、磷酸氢二钠、磷酸氢二铵、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠和/或磷酸二氢铵的水溶液，所述的将氟化物溶液添加到磷酸盐溶液中，其中氟离子与磷酸根离子物质的量比为0.3～0:1。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的磷酸盐溶液的浓度为0.1mol/L，所述的可溶性钙盐溶液的浓度为0.1mol/L。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤c的将步骤b溶液和ɣ-聚谷氨酸改性剂同时滴加到a步骤溶液，其是按照反应溶液中（钙离子物质的量和金属离子物质的量/离子价位*2）﹕（磷酸根离子物质的量和氟离子物质的量/3）=1.5～2:1。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的可溶性三价铬离子为氯化铬、九水硝酸铬或六水硫酸铬。

7.一种按照权利要求1、2、3、4、5或6所述的制备方法制备得到的含阴阳离子共掺杂纳米磷酸钙抗菌材料。