[发明专利]一种盐酸克伦特罗分子印迹聚邻苯二胺修饰电极及其制备方法和应用

说明书

该发明以邻苯二胺为功能单体、盐酸克伦特罗（CLB）为模板、体积配比为1:2的乙腈与去离子水的混合液为洗脱剂，在以玻碳电极为工作电极、铂丝电极为对电极，饱和Ag/AgCl电极为参比电极的三电极系统中，采用循环伏安（CV）法扫描20圈。该模板分子经过洗脱后，使玻碳电极表面形成了CLB分子印迹的聚合物修饰膜，即CLB分子印迹电化学传感器。以该传感器为工作电极对CLB实施了电化学测定。结果表明，在5mol·L^‑1 K₃[Fe(CN)₆]溶液中，该传感器的DPV峰电流与CLB浓度在2.02×10^‑8～2.19×10^‑6 mol·L^‑1范围内有良好的线性关系。通过对三种与CLB结构类似的干扰物选择性实验的结果表明该传感器的选择性能良好。

技术领域

本发明涉及电化学分析检测技术领域，具体涉及盐酸克伦特罗分子印迹聚苯二胺修饰玻碳电极的制备和应用。

背景技术

盐酸克伦特罗(Clenbuterol hydrochloride，CLB)，化学名称为4-氨基-α-(叔丁胺甲基)3,5-二氯苯甲醇盐酸盐。曾做为药物应用于支气管哮喘和保胎等，但因其毒副作用较大已经被禁止使用。80年代初期意外发现它具有促进瘦肉生长、减少脂肪的作用，而很快被应用于养殖业中。2002年国家有关部门发布《禁止在饲料和动物饮用水中使用的药物品种目录》已经将其列为禁用药品。

目前，测定盐酸克伦特罗的方法有分光光度法、荧光光谱法、化学发光法、毛细管电泳法、高效液相色谱法、电化学法等。其中电化学方法以其操作简单，快速，成本低廉的优点被应用于盐酸克伦特罗的测定。

发明内容

本发明的目的是提供一种检测盐酸克伦特罗新方法，该方法选择性高、快速、灵敏。

本发明提供了一种盐酸克伦特罗分子印迹聚苯二胺修饰玻碳电极的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

①玻碳电极的预处理：

将GCE抛光、超声清洗后置于5 mmol·L^-1的K₃[Fe(CN)₆]溶液中循环伏安(CV)扫描。重复上述预处理过程，直至获得该探针响应峰电流较高且可逆性能良好的CV曲线为止。

②盐酸克伦特罗分子印迹聚苯二胺修饰玻碳电极的制备：

将步骤①所得到的GCE置于含2.5～3.0 mmol•L^-1 邻苯二胺(OPD)与1～1.2 mmol•L^-1 CLB的乙酸缓冲溶液(pH为5.3～5.5)中，采用CV法(设置电位范围为0～1V，扫速为50mV•s^-1)，循环扫描20圈，既可在GCE表面发生电聚合而成聚邻苯二胺(POPD)膜。

③盐酸克伦特罗分子印迹模板的洗脱：

将步骤②所得到的电极(CLB/POPD/GCE)浸入体积配比为1:2的乙腈与去离子水的混合液中浸泡20min，用以洗脱CLB模板。

本发明的另一目的是提供上述本发明所述的方法制备得到的盐酸克伦特罗分子印迹修饰电极。

本发明所述应用方法优选为盐酸克伦特罗分子印迹电极(MIP/GCE)作为工作电极、银/氯化银电极作为参比电极、铂丝电极作为辅助电极，将上述三个电极置于含有5mmol•L^-1 K₃[Fe(CN)₆]溶液的待测液中用D差分脉冲伏安法（DPV）方法检测盐酸克伦特罗。

本发明的有益效果为：

①与现有玻碳电极相比，该修饰电极用于盐酸克伦特罗的测定具有明显的选择性。

②本发明所述的印迹有盐酸克伦特罗的邻苯二胺聚合膜修饰玻碳电极应用于实际检测盐酸克伦特罗，具有快速、灵敏、准确、稳定等特点。