[发明专利]航煤加氢催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 202010691220.9 | 申请日: | 2020-07-17 |
| 公开(公告)号: | CN113941351B | 公开(公告)日: | 2023-10-24 |
| 发明(设计)人: | 杨义;赵振;付超超;李春晓;刘占宇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石化催化剂有限公司;中石化催化剂大连有限公司 |
| 主分类号: | B01J27/188 | 分类号: | B01J27/188;B01J27/19;B01J27/051;B01J27/049;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/20;B01J35/10;C10G45/08 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘兵;田宏 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 加氢 催化剂 及其 制备 方法 | ||
本发明涉及油品加氢技术领域,公开了一种航煤加氢催化剂及其制备方法。该航煤加氢催化剂包括催化剂载体和加氢活性组分,所述载体为含有磷和/或硼的改性氧化铝载体,所述加氢活性组分为第VIB族金属硫化物和/或第VIII族金属氧化物;以所述催化剂的总重量为基准,所述加氢活性组分的负载量为2.1‑40wt%。本发明提供的航煤加氢催化剂酸性高、介孔孔径大且金属分散度高,航煤催化加氢过程中,能够在较低的反应温度和压力下获得优异的脱硫醇、加氢脱氮和加氢脱氧活性。
技术领域
本发明涉及油品加氢技术领域,具体地涉及一种航煤加氢催化剂及其制备方法。
背景技术
航煤加氢精制目的主要有两个方面:一是选择性脱除航煤原料中的硫醇性硫,而保留一部分其他含硫物质,这样既能解决航煤腐蚀的问题,又保留了航煤中的部分天然抗磨和抗氧化物质;二是脱除航煤原料中的氮化物和酸性物,解决航煤稳定性的问题。这就需要航煤加氢催化剂具有较高的酸性、介孔孔径和高金属分散度,且在较低的反应温度和压力下具有较高的脱硫醇、加氢脱氮和加氢脱氧活性。
CN109603902A中公开了一种用煤焦油精制馏分油生产航煤和低凝点柴油的组合催化剂,该组合催化剂包括贵金属加氢异构催化剂和贵金属加氢芳烃饱和催化剂,煤焦油加氢精制馏分油首先在贵金属加氢异构催化剂的作用下反应,然后在贵金属加氢芳烃饱和催化剂的作用下反应,其中,贵金属加氢异构催化剂包括载体和活性成分,载体由择形分子筛和氧化铝制成,活性组分为铂、钯或铂-钯混合元素;贵金属加氢芳烃饱和催化剂包括载体和活性成分,载体由氧化铝制成,活性组分为铂、钯或铂-钯混合元素。但该催化剂中使用贵金属,价格昂贵,而且催化剂容易硫氮中毒失活。
CN103357448A中公开了一种航煤加氢工艺的催化剂硫化方法,该方法包括:(1)高压加氢装置正常运转;(2)航煤加氢装置反应器内装填氧化态航煤加氢催化剂;(3)航煤加氢装置进行气体置换、催化剂干燥和装置气密操作;(4)将高压加氢装置得到的部分含硫化氢气体,引入航煤加氢装置,对航煤加氢装置反应器中的催化剂进行硫化操作;(5)按航煤加氢装置的硫化条件进行硫化,直至硫化结束;(6)硫化结束后,航煤加氢装置进行正常操作,调整床层至反应温度,切换原料油进行航煤加氢装置。但其中的硫化过程是通过将高压加氢装置得到的部分含硫化氢气体引入到航煤加氢装置,对航煤加氢装置进行硫化,由于航煤加氢催化剂的活性金属为金属氧化物,其硫化过程需要较高的温度和压力,且金属硫化度不高,影响催化剂的加氢脱硫、加氢脱氮和加氢脱氧活性。
因此,需要提供一种催化活性高且经济性优异的催化剂。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的催化剂价格昂贵、反应条件要求高、催化活性较差等问题,提供一种航煤加氢催化剂及其制备方法,该催化剂使用非贵金属,且具有酸性高、介孔孔径大且金属分散度高等特点,在航煤催化加氢过程中,能够在较低的反应温度和压力下获得优异的脱硫醇、加氢脱氮和加氢脱氧活性。
为了实现上述目的,本发明一方面提供一种航煤加氢催化剂,该航煤加氢催化剂包括催化剂载体和加氢活性组分,所述载体为含有磷和/或硼的改性氧化铝载体,所述加氢活性组分为第VIB族金属硫化物和/或第VIII族金属氧化物;以所述催化剂的总重量为基准,所述加氢活性组分的负载量为2.1-40wt%。
优选地,以所述改性氧化铝载体的总重量为基准,以磷元素计,所述磷的含量为0.1-10wt%,更优选为1-5wt%。
优选地,以所述改性氧化铝载体的总重量为基准,以硼元素计,所述硼的含量为0.1-10wt%,更优选为1-5wt%。
优选地,所述加氢活性组分为第VIB族金属硫化物和第VIII族金属氧化物。
优选地,以催化剂的总重量为基准,以硫化物计,所述第VIB族金属硫化物的含量为2-30wt%。
优选地,以催化剂的总重量为基准,以氧化物计,所述第VIII族金属氧化物的含量为0.1-10wt%。
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