[发明专利]联苯三酚化合物及其制备方法和用途

说明书

本发明公开了一种联苯三酚化合物，其具有如有下式(I)所示的结构，本发明提供的联苯三酚化合物是合成联苯骨架的三齿亚磷酸酯配体的重要中间体，在氢甲酰化反应及其工业应用中具有重要的作用。本发明还提供多种联苯三酚化合物的制备方法，包括氧化偶联方法，应用本发明提供的氧化偶联方法合成联苯三酚化合物，能够一步到位，具有催化剂廉价易得、操作简单、收率良好、成本低、能够大规模制备的优点，

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体设计联苯三酚化合物及其制备方法和用途。

背景技术

亚膦酸酯(Biphephos)类化合物作为配体被广泛应用于金属催化的有机反应和化工 应用当中，例如，联苯二酚类化合物衍生的双齿亚磷酸配体体被国外大型化学公司如BASF、Dow、Shell和Eastman及一些研究小组广泛报导及商业化应用于氢甲酰化反应中， 以丙烯等烯烃化合物为原料、一氧化碳和氢气为原料，在金属催化剂前体和配体的存在下，发生氢甲酰化反应可以转化得到丁醛或其它醛类物质，醛类物质可以非常容易地转化为相应的醇、羧酸、酯、亚胺等等在有机合成中具有重要用途的化合物，通过氢甲酰化反应合 成的醛类物质在工业生产中被大规模合成，每年反应生产醛类物质现已达到1000万吨。 而催化剂或配体的不同，对氢甲酰化反应的底物适用、反应条件以及结果具有重要的影响， 因此开发新型联苯骨架的亚磷酸酯配体、发展高效的制备方法、提供廉价易得的配体原料 具有重要意义。

联苯酚类化合物是制备联苯骨架的亚磷酸酯配体的重要中间体，通常采用苯酚类化合 物经偶联反应得到。偶联反应，是由两个有机化学单位进行某种化学反应而得到一个有机 分子的过程，其中包括自由基偶联反应，过渡金属催化偶联反应。经典的偶联反应如Suzuki、 Heck、Sonogashira、Stille、Kumada、Negishi和Hiyama是有机金属试剂与预活化的卤代 烃之间的偶联反应。而卤代烃则需要提前制备，增加了反应步骤和实验流程，但该方法对 于同芳基和不同芳基之间的偶联均适用。此外，贵金属钯的配位化合物Pd(PPh₃)₄是此类反 应最常用的催化剂，其他催化剂包括PdCl₂(PPh₃)₂、PdCl₂(MeCN)₂等。

氧化偶联反应是指反应物中的低价态的碳原子转化为高价态的碳原子化合物的一类 氧化反应，该反应必须在氧化剂的存在下，直接将两个亲核试剂(Nucleophile)进行偶联， 能够对烯、炔和芳烃等的C-H键直接进行活化和官能团化。氧化偶联反应在医药、农药、 化工和材料等有机中间体的合成中发挥着日益重要的作用，但是对于不同芳基之间的偶联 反应，由于选择性低，难度较高。