[发明专利]一种叶酸生产废水再利用方法

说明书

本申请涉及药物领域，尤其一种叶酸生产废水再利用方法。本申请还涉及一种叶酸、石膏、脱硫水剂、脱硝水剂联产技术。特别地，本申请涉及将叶酸生产废水与包括碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钾、或其组合的脱硫复配剂进行复配，以得到脱硫水剂。本申请还涉及将叶酸生产废水与包括尿素、氨水、或其组合的脱硝复配剂进行复配，以得到脱硝水剂。

技术领域

本申请涉及药物领域，尤其一种叶酸生产废水再利用方法。本申请还涉及一种叶酸、石膏、脱硫水剂、脱硝水剂联产技术。

背景技术

叶酸(folic acid、folate)又名维生素B9或喋酰谷氨酸，其结构式如下所示：

缺乏叶酸会导致贫血、神经管畸形、巨幼细胞贫血、唇腭裂、抑郁症等疾病。因此，临床上通常建议补充以有效避免多种疾病。叶酸还可用作食品添加剂及禽畜饲料添加剂等。目前全球范围内叶酸的年生产总量在2000吨左右，其中10％为药用叶酸、90％用于食品添加剂及禽畜饲料添加剂等。叶酸的保健作用逐渐被人们所认知，叶酸类保健品也越来越受消费者欢迎。这导致叶酸的市场需求量持续增加，年需求增长率预计为5％～8％。

叶酸的示例性生产方法包括：1)2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶、N-(4-氨基苯甲酰)-L-谷氨酸与α、β-二溴丙醛制得叶酸粗品，所述粗品经过精制得到含有两分子结晶水的叶酸；2)1,1,3,3-四甲氧基-2-丙醇或者2-羟基丙二醛与N-(4-氨基苯甲酰)-L-谷氨酸反应得到相应的二亚胺，然后在亚硫酸盐存在下与2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶反应制得叶酸；和3)由2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶、1,1,3-三氯丙酮和N-(4-氨基苯甲酰)-L-谷氨酸反应制备叶酸粗品，所述叶酸粗品经酸精制和碱精制得到叶酸纯品(CN101182323A；CN102558180A；中国医药工业杂志，2014,45(6):511-512；河北工业科技，2010,27(5),309-310,350)。方法1)的原料α、β-二溴丙醛不稳定、价格高，并且含有有害的溴元素，这导致该方法已逐步被淘汰。方法2)的原料1,1,3,3-四甲氧基-2-丙醇或者2-羟基丙二醛价格高、不易制取，这导致该方法难以工业化生产。方法3)是目前工业上采用的主流制备叶酸的方法。

方法3)的示例性合成路线如下所示：

方法3)的不足之处在于2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶在水中的溶解度很小,只有很少部分在水中溶解,大部分仍然以固体形式存在。随着反应进行，2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶原料逐渐溶解。然而，同时生成的产物叶酸在水中也不易溶解，以固体的形式析出。这造成了叶酸固体颗粒可能包裹着未反应的2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶。被包裹后的2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶无法继续反应。这导致该方法的收率较低。该方法的总收率约50-70％。另外，该方法产生的废水量很大。工业上每生产1吨叶酸，大约产生100吨左右的废水。已经存在处理叶酸废水的方法，例如通过树脂进行吸附和脱色处理废水，但该方法消耗的树脂成本很高，并且随着不断的循环利用，水溶液当中的盐分会不断增加(CN101323614)。

本领域仍然存在对于改善的叶酸废水处理或再利用方法的需求。

公开内容

本申请从资源循环利用的角度发展的一种新技术。本申请涉及一种叶酸——石膏——脱硫水剂、脱硝水剂联产技术。