[发明专利]碳包覆三元正极材料及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 202010634243.6 申请日: 2020-07-02
公开(公告)号: CN113889624B 公开(公告)日: 2023-09-29
发明(设计)人: 张同宝;汪碧微;高焕新 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
主分类号: H01M4/62 分类号: H01M4/62;H01M4/505;H01M4/525;H01M10/0525
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 刘亭亭;刘依云
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 碳包覆 三元 正极 材料 及其 制备 方法 应用
【说明书】:

发明涉及锂离子电池技术领域,具体涉及一种碳包覆三元正极材料及其制备方法和应用。该方法包括:(1)采用碳源包覆三元正极材料,得到前驱体材料;(2)采用光辐照所述前驱体材料,得到碳包覆三元正极材料。本发明采用光辐照进行炭化,提高了碳源与基体材料的结合力,得到碳包覆三元正极材料,提高了材料的稳定性和导电性。同时,将本发明提供的碳包覆三元正极材料用于锂离子电池中,具有较高的耐腐蚀性能和循环性能。

技术领域

本发明涉及锂离子电池技术领域,具体涉及一种碳包覆三元正极材料及其制备方法和应用。

背景技术

高镍三元材料作为一种重要的锂离子电池正极材料,由于这种材料表面化学活性高,往往需要进行后续钝化处理,一般将高镍三元正极材料浸泡在电解液中使用,为提高其对电解液的耐腐蚀性能,通常需要在材料表面包覆一层保护性膜层。

CN108933238A公开一种改性三元正极材料及其制备方法,通过持续搅拌混合有三元材料的纳米钛溶胶分散液,进行湿法预处理,然后加热得到二氧化钛包覆的材料,搅拌时间0.5-10h,热处理温度300-1000℃,该法有效隔离活性物质与电解液的直接接触,提高了耐腐蚀性能;CN110247031A公开一种用钴酸锂包覆高镍三元正极材料,提高其耐腐蚀性能;近来Sven Neudeck等人在文献Effect of Low-Temperature Al2O3 ALD Coating on Ni-Rich Layered Oxide Composite Cathode on the Long-Term Cycling Performance ofLithium-Ion Batteries(Nature/Scientific Reports(2019)9:5328)中报道以NCM(622)为基体,通过ALD(原子层沉积)技术表面沉积Al2O3,显著抑制腐蚀等副反应,改善了材料的稳定性。

高镍三元材料表面残碱量高,在匀浆及涂布过程中容易发生胶凝,使得加工性能变差,单纯的表面包覆无机物很难有效覆盖基体材料,因而不能完全解决残碱问题。CN109728277A公开一种对高镍三元正极材料进行表面处理的方法,以具有酸性的聚丙烯酸为包覆体,降低了表面碱性。

碳材料具有抗腐蚀性能强、耐酸碱和高电导率等优势,因此,碳包覆是一种处理正极材料最常见的手段。例如:磷酸铁锂是绝缘体,但在包覆一层导电碳后成为一种重要的锂离子电池正极材料。然而碳具有还原性,包覆碳通常需要在隔绝氧气条件下进行。这对常规正极材料,如钴酸锂、磷酸铁锂等影响较小,但对高镍三元正极材料来说,非常困难,因为该材料的固相合成一般是在氧气氛下进行,显然氧会将所得碳材料气化。

CN109888250A公开一种常温碳包覆单晶镍钴锰三元正极材料的方法,以一定比例卤代胆碱基化合物、卤代羧酸混合为碳源溶液,以单晶镍钴锰三元材料为基体,通过液相电沉积的方法在其表面包覆了一层碳,沉积电压10-20V,沉积时间3-5h,该方法避免了高温包覆碳层对晶型结构的破坏问题。

CN109742349A公开一种以MOF为碳源的碳包覆高容量富锂锰基三元正极材料的方法,通过水热反应24-72h隔绝氧气,在材料表面包覆了一层碳,在25mA/g电流下,首次放电容量为239mAh/g,经过100次充放电之后,容量保持为142mAh/g。

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