[发明专利]一种无需强酸浸出的废旧钴酸锂正极材料的回收方法有效

专利信息
申请号: 202010626056.3 申请日: 2020-07-01
公开(公告)号: CN111979415B 公开(公告)日: 2022-06-17
发明(设计)人: 林奕;颜志雄;万文治;杨政;李万;罗强 申请(专利权)人: 湖南雅城新材料有限公司
主分类号: H01M10/54 分类号: H01M10/54;C22B7/00;C22B1/08;C22B23/00;C22B26/12
代理公司: 广州嘉权专利商标事务所有限公司 44205 代理人: 肖云
地址: 410600 湖南*** 国省代码: 湖南;43
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摘要:
搜索关键词: 一种 无需 强酸 浸出 废旧 钴酸锂 正极 材料 回收 方法
【说明书】:

本发明公开了一种无需强酸浸出的废旧钴酸锂正极材料的回收方法,包括以下步骤:S1、取废旧钴酸锂正极片,浸泡于强碱性溶液中,进行第一次固液分离,将固相部分干燥得粗制钴酸锂粉末;S2、将粗制钴酸锂粉末与聚氯乙烯混合,并在230℃~350℃下焙烧得混合粉末;S3、将混合粉末加水进行水浸处理,进行第二次固液分离;S4、将分离得到的液相部分,氧化得氧化钴沉淀。该方法能够有效避免使用强酸浸出,从根源上降低了有毒气体排放量,减少了二次污染;本发明实施例方案对钴的回收率可达90%以上,显著优于现有技术水平,取得了巨大的进步,能够产生显著的经济价值,同时,也更进一步降低了废弃钴金属引发的资源浪费及环境污染的影响。

技术领域

本发明涉及废旧锂电池回收技术领域,具体涉及一种废旧钴酸锂正极材料的回收方法。

背景技术

锂离子电池由于具有能量密度高、功率密度高、环境友好等优点,被广泛应用于消费者电子产品、电动汽车及混合动力汽车等领域。电动汽车的快速发展,有力地促进了锂离子电池的应用,同时,市场上也不可避免地产生了大量的废旧锂离子电池。废旧锂离子电池中不仅含有丰富的金属资源(如Co、Li等),还含有对环境有害的有机物。废旧锂电池不加以回收处理,不仅会造成金属资源的浪费,而且会对环境造成严重的污染。由于钴酸锂正极材料中所用的原材料Li、Co属于不可再生材料,且Co价格相对较为昂贵,在各类锂离子电池中,对钴酸锂电池进行回收利用,具有显著的经济价值。

目前,废旧钴酸锂正极材料的回收方法主要可以分为修复改造法和湿法冶金法。其中,湿法冶金由于具有金属元素回收率高、反应条件温和等优点,被认为是最为可取和最具前景的回收方法。然而,湿法冶金法需要使用无机酸或有机酸溶液来溶解锂电池正极材料以得到酸性浸出液,在浸出过程中,不仅会产生大量的酸性废水,而且会产生大量的有毒气体(如Cl2、SO3、NOx等),极易造成二次污染。因此,十分有必要寻找一种能够有效降低酸液用量、降低有毒气体排放量、减少二次污染的高效率回收方法。

中国发明专利CN101550491A公开了一种氯化焙烧-浸出法从镍矿提取镍或钴的方法,具体公开了将镍矿烘干磨细后,再将镍矿与氯化铵混合、焙烧,再用清水浸出,该方法虽然能对镍具有较好的回收效果,但是对钴的回收率仅可达78%。中国发明专利申请文件CN106848469A公开了一种从废旧离子电池正极材料中回收有价金属的方法,具体公开了将正极极片进行热解脱胶后,分离出集流体和活性物质,再将活性物质与氯化盐混合,于300~600℃下进行氯化焙烧,再将焙烧固体产物进行水浸出,得到含有价金属离子的浸出液。该方法对锰具有较高的回收率,然而该方法对钴的浸出率最高也仅达85.3%。然而,这仍会造成较大程度的钴资源的浪费。

随着钴资源的减少,近年来钴的价格飞速增长,目前钴价达到了23万/t,因此,每增加一个1%点的回收率其产生的经济价值也是非常可观的。与此同时,随着全球气候变暖,越来越多的人正在将内燃机驱动汽车更换成电动汽车,但这也将进一步推动钴的价格的持续攀升,因此,仍需进一步改进现有钴酸锂材料的回收利用,提升其回收率具有重要意义。

发明内容

本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此,本发明提出一种废旧钴酸锂正极材料的回收方法,能够降低二次污染,同时还具有极高的钴回收率。

根据本发明实施方式的回收方法,包括以下步骤:

S1、取废旧钴酸锂正极片,浸泡于强碱性溶液中,进行第一次固液分离,将得到的固相部分干燥得粗制钴酸锂粉末;

S2、将上述步骤S1制得的粗制钴酸锂粉末与聚氯乙烯按质量比为1:3~1:8的比例混合,并在230℃~350℃下焙烧得混合粉末;

S3、将步骤S2制得的混合粉末加水进行水浸处理,进行第二次固液分离;

S4、将步骤S3分离得到的液相部分,加入氧化剂氧化后进行第三次固液分离收集固相部分得氧化钴沉淀。

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