[发明专利]一种MRE分子筛、其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种MRE分子筛、其制备方法和应用。所述MRE分子筛晶体形貌为长条状，晶体平均长度为250～400nm，长宽比为2～10，厚度为30～60nm。该MRE分子筛的制备方法包括：将硅源、氟源、有机结构导向剂、水和任选的铝源混合，再进行蒸水处理；然后将上述原料混合物进行晶化反应，得到所述MRE分子筛。该分子筛可以作为吸附剂或有机化合物转化用催化剂的应用，具有良好性能。

技术领域

本发明涉及一种MRE分子筛、其制备方法和应用。

背景技术

MRE型分子筛是一种具有十环未互连的线性通道的斜方晶系或假斜方晶系对称性的分子筛，孔径为0.53nm×0.56nm。该分子筛可广泛应用于烃类转化的催化反应中，如芳烃烷基化、异构化、歧化，甲醇转化等；纯硅的MRE型分子筛在合成气制烯烃的反应中具有很好的低碳烯烃选择性，硅铝的MRE型分子筛具有良好的催化性能。

专利US 4423021公开了ZSM-48(MRE结构)沸石的合成方法，用含有4～12个碳原子的有机二胺化合物作有机结构导向剂，将硅源、碱金属源、水和有机结构导向剂按一定比例组成混合物，在160℃下反应2～3天，经冷却、过滤、用水洗涤制得产物ZSM-48分子筛晶体。专利CN 103332703B公开了一种合成ZSM-48分子筛的方法，用四甲基氢氧化铵为有机结构导向剂、氢氧化钾为碱源合成了ZSM-48分子筛。专利CN 108217682A公开了一种采用晶种导向法合成富硅ZSM-48沸石分子筛的方法，该方法是将碱源、硅源、全硅ZSM-48、ZSM-12或Beta沸石分子筛为晶种、有机添加剂和铝源混合，研磨，然后再晶化得到ZSM-48沸石分子筛，分子筛呈棒状，晶体尺寸接近2μm，宽500nm左右。

专利CN101801848B公开了高活性ZSM-48的合成，向原料中添加晶种，得到的ZSM-48分子筛为细长针状或纤维状的团簇体，尺寸超过2μm。专利CN105849044B公开了ZSM-48晶体的合成，采用6个碳原子链的二季烷基铵盐为有机结构导向剂合成的分子筛为纤维状或针状形貌，晶体尺寸超过2μm。

上述技术中制备MRE分子筛时基本都需要会添加氢氧化钠、氢氧化钾或者有机碱等碱源或添加一定量的晶种来促进分子筛的晶化，后处理要使用大量的水并且需要铵离子交换来得到分子筛催化剂产品，同时上述方法均需要在水溶液中发生晶化得到MRE分子筛。

专利CN107151023A公开了一种无溶剂固相合成法合成ZSM-48沸石，原料在晶化过程中没有使用溶剂，晶体呈棒状，但晶体尺寸较大，超过10μm。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种具有MRE结构的新型分子筛及其制备方法和应用。

本发明第一方面提供了一种MRE分子筛所述MRE分子筛晶体形貌为长条状，晶体平均长度为250～400nm，长宽比为2～10，厚度为30～60nm。

进一步地，所述MRE分子筛具有如下示意性化学组成SiO₂·nAl₂O₃，其中0≤n≤0.0035。

进一步地，所述MRE分子筛为纯相晶体，其中MRE晶体含量98％以上，未有共生。

进一步地，所述MRE分子筛的比表面积为100～500米²/克，优选150～450米²/克；所述MRE分子筛的微孔孔容为0.05～0.30厘米³/克，优选0.06～0.25厘米³/克。

本发明第二方面还提供一种MRE分子筛的制备方法，将硅源、氟源、有机结构导向剂、水和任选的铝源混合，再进行蒸水处理；然后将上述原料混合物进行晶化反应，得到所述MRE分子筛；