[发明专利]一种用于对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯的催化剂的制备及其应用有效
申请号: | 202010580482.8 | 申请日: | 2020-06-23 |
公开(公告)号: | CN111672508B | 公开(公告)日: | 2023-03-14 |
发明(设计)人: | 刘喆;武金丹;邴威瀚;杨光;靳权;龙滢;王聪;刘新伟;杨克俭;梁秀霞 | 申请(专利权)人: | 中国天辰工程有限公司 |
主分类号: | B01J23/62 | 分类号: | B01J23/62;B01J37/04;C07C69/75;C07C67/303 |
代理公司: | 天津滨海科纬知识产权代理有限公司 12211 | 代理人: | 杨正律 |
地址: | 300400*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 对苯二甲酸二甲酯 加氢 制备 环己烷 甲酸 二甲 催化剂 及其 应用 | ||
1.一种用于对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯的催化剂,其特征在于:包括载体和主催化剂,所述载体为γ-Al2O3,所述主催化剂为钌和锡,所述钌占催化剂总重的1-5%,所述锡占总重的0.1-1%,所述一种用于对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯的催化剂的制备方法具体包括如下步骤:
S1.将一定质量的钌盐、一定质量的锡盐和一定质量的γ-Al2O3分别加入到多元醇中,得到钌的多元醇溶液、锡的多元醇溶液和γ-Al2O3的多元醇分散液;
S2.向步骤S1中得到的γ-Al2O3的多元醇分散液中同时缓慢加入步骤S1中得到的钌的多元醇溶液和锡的多元醇溶液,混合均匀后,用0.5-2mol/L的有机碱的多元醇溶液调节混合溶液的pH至10-11;
S3.将步骤S2得到的混合溶液加热至50-100℃,搅拌1-2小时;
S4.将步骤S3得到的产物过滤,洗涤,离心后,120℃干燥12小时;
S5.将步骤S4得到的产物粉碎后压片成型,制得催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种用于对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯的催化剂,其特征在于:所述步骤S1中,钌的多元醇溶液的质量分数为1-10%,锡的多元醇溶液的质量分数为1-10%,γ-Al2O3的多元醇分散液的质量分数为10-50%。
3.根据权利要求1所述的一种用于对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯的催化剂,其特征在于:所述步骤S1中,钌的多元醇溶液的质量分数为5.4%,锡的多元醇溶液的质量分数为1.6%,γ-Al2O3的多元醇分散液的质量分数为33.3%。
4.根据权利要求1所述的一种用于对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯的催化剂,其特征在于:所述步骤S1中,所述钌盐为醋酸钌或三氯化钌,所述锡盐为氯化亚锡,所述多元醇为乙二醇、丙三醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,2-十二烷二醇、1,2-十六烷二醇、D-山梨醇、核糖醇中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求1所述的一种用于对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯的催化剂,其特征在于:所述步骤S2中,有机碱为三甲胺、三乙胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺中的一种或几种的组合。
6.根据权利要求1所述的一种用于对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯的催化剂,其特征在于:所述步骤S3中,加热温度为70-90℃。
7.利用如权利要求1所述的催化剂用于对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯,其特征在于:具体过程为,将所述催化剂用于淤浆床中对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯,用1,4-环己烷二甲酸二甲酯作为溶剂,对苯二甲酸二甲酯和1,4-环己烷二甲酸二甲酯投料质量比为1:(0.5-2),对苯二甲酸二甲酯和催化剂投料质量比为10:(1-5),反应压力为4-8MPa,反应温度为100-140℃,反应时间为30-200min,经冷却后分离催化剂得到1,4-环己烷二甲酸二甲酯。
8.根据权利要求7所述的催化剂用于对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯,其特征在于:所述反应压力为4-6MPa,所述反应温度为110-130℃,所述反应时间为60-120min。
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