[发明专利]一种改性热固性丙烯酸树脂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种改性热固性丙烯酸树脂及其制备方法和应用，主要由以下重量百分比的原料组成：溶剂30‑40％、邻苯二甲酸酐10‑25％、硬单体17‑22％、软单体8‑12％、羟基单体15‑20％、酸单体3‑5％和引发剂3‑5％。本发明通过把苯酐与侧链‑OH反应，引入苯环刚性基团，可以大大的提高树脂的硬度，而且苯环耐极性和化学品的性能优异；与未改性的丙烯酸羧基和丙烯酸羟基相比，苯酐上羧基的反应活化能更低，反应速度更快，交联密度更高；利用酸酐改性的丙烯酸树脂制成的电镀金油，其低温烘烤硬度、耐溶剂、耐化学品以及耐盐雾性能都有很大的提升。

技术领域

本发明涉及树脂合成技术领域，具体涉及一种改性热固性丙烯酸树脂及其制备方法和应用。

背景技术

电镀金油是物品表面装饰和保护用的涂装物，应用十分多元化，广泛用于人民日常生活的各个方面，如手机，纽扣，门锁，眼镜框，马口铁，青铜，五金件等行业。电镀树脂要求表面漆膜的理化性能要好，比如：硬度高，耐强酸性好，耐盐雾优异，耐候好，耐水煮好；随着人民的生活水平提高，对漆膜的装饰效果要求也越来越高，即还要求漆膜光泽度高，丰满度好，流平性好，鲜映性好。

目前市场上的电镀金油由于烘烤温度低，一般为90-110℃的烘烤工艺温度，这使得部分丙烯酸树脂的羟基单体和氨基树脂没有完全反应，造成树脂存在硬度低，耐溶剂和耐盐雾性能差的情况。

因此，亟需研发一种在低温烘烤下也具有良好性能的树脂来改善这种情况。

发明内容

本发明的目的是提供一种改性热固性丙烯酸树脂及其制备方法和应用，通过接枝改性来改进热固性丙烯酸树脂的耐溶剂和耐盐雾性能以及低温烘烤硬度，使树脂更加符合电镀金油的性能要求。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种改性热固性丙烯酸树脂，主要由以下重量百分比的原料组成：溶剂30-40％、邻苯二甲酸酐10-25％、硬单体17-22％、软单体8-12％、羟基单体15-20％、酸单体3-5％和引发剂3-5％，所述邻苯二甲酸酐作为改性单体。

优选地，所述溶剂为醋酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯、二甲苯、醋酸乙酯或醋酸仲丁酯中的任意一种或几种。

优选地，所述硬单体为苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸环己酯中的任意一种或几种。

优选地，所述软单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸甲酯中的任意一种或几种。

优选地，所述羟基单体为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯中的任意一种或几种。

优选地，所述酸单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸或富马酸中的任意一种或几种。

优选地，所述引发剂为过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二叔丁基或过氧化二叔戊基中的任意一种或几种。

一种改性热固性丙烯酸树脂的制备方法，包括如下步骤：

S1.将改性单体和配方中90-95％的溶剂混合得到底料，将硬单体、软单体、羟基单体、酸单体和配方中85-90％的引发剂混合得到混合物料；

S2.将底料升温到反应温度，再将混合物料滴加到底料，保温反应；

S3.最后滴加剩下的溶剂和引发剂，保温反应，即得所述的改性热固性丙烯酸树脂。反应方程式如式1(式中～～～为树脂的主链)：

优选地，步骤S2在惰性气氛下进行，具体步骤为：在负压下升温，达到反应温度后通入惰性气体直到正压，然后一边通惰性气体一边泄压，泄压后开始滴加混合物料，期间持续通入惰性气体，直到反应完成。通过抽真空通入惰性气体，将反应体系内的氧气除干净，保证反应在无氧的环境下进行，防止树脂发黄。