[发明专利]一种以AQ作为光催化剂合成芳基酮类化合物的方法在审
| 申请号: | 202010545673.0 | 申请日: | 2020-06-16 |
| 公开(公告)号: | CN111620768A | 公开(公告)日: | 2020-09-04 |
| 发明(设计)人: | 郑超;王璐;王倩;刘天鑫;李小宝;宋鑫明;郑彩娟;秦家艳;魏俊杰;成贵娟;苗梦茹 | 申请(专利权)人: | 海南师范大学 |
| 主分类号: | C07C49/792 | 分类号: | C07C49/792;C07C45/68;C07C49/813;C07C49/76;C07C49/82;C07D263/56;C07C49/84;B01J31/02 |
| 代理公司: | 广州三环专利商标代理有限公司 44202 | 代理人: | 文小花 |
| 地址: | 570100 海南*** | 国省代码: | 海南;46 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 aq 作为 光催化剂 合成 酮类 化合物 方法 | ||
1.一种以AQ作为光催化剂合成芳基酮类化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:以AQ为光催化剂,在钯催化剂、膦配体、弱碱和有机溶剂条件下,用390~430nm光催化灯在室温、惰性保护气氛下进行辐照,使得含醛基化合物和Ar-X进行反应;所述Ar-X为芳基卤化物或芳基三氟甲磺酸酯,所述芳基卤化物为芳基溴化物或芳基碘化物;所述含醛基化合物为芳基醛、烷基醛、线性伯醛、无环仲醛中一种;
所述钯催化剂为Pd(OAc)2、Pd(TFA)2、PdCl2、Pd(PhCN)2Cl2中一种;
所述膦配体为4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽、(氧双(2,1-亚苯基))双(二苯基膦)、2-(二环己基膦基)联苯、1,2-双(二苯基(二苯基膦基)乙烷)、1,6-双(二苯基膦基)己烷、1,2-双(二苯基膦基)苯、2,2-双(二苯基膦基)-1,1-双萘基)、1,3-双(二苯基膦基)丙烷、双(2-二苯基膦基乙基)苯基膦、4,6-双(二苯基膦基)吩恶嗪、1,1'-双二苯基膦基二茂铁中一种;
所述弱碱为碳酸氢钾、磷酸氢钾、醋酸氢钾中一种;
所述溶剂为丙酮。
2.根据权利要求1所述的一种以AQ作为光催化剂合成芳基酮类化合物的方法,其特征在于,所述Ar-X为溴苯、3,4,5-三甲氧基苯基溴、4-氯苯基三氟甲磺酸酯中一种;所述含醛基化合物为环己烷甲醛、3,3-二甲基丁醛、8-羟基-8-甲炔醛、戊醛、2-甲基丁醛、2-乙基己醛中一种。
3.根据权利要求1所述的一种以AQ作为光催化剂合成芳基酮类化合物的方法,其特征在于,所述辐照时间为12-24h。
4.根据权利要求1所述的一种以AQ作为光催化剂合成芳基酮类化合物的方法,其特征在于,所述Ar-X和含醛基化合物的摩尔比为1:1~2。
5.根据权利要求1所述的一种以AQ作为光催化剂合成芳基酮类化合物的方法,其特征在于,所述AQ的使用量为Ar-X摩尔量的5~10%。
6.根据权利要求1所述的一种以AQ作为光催化剂合成芳基酮类化合物的方法,其特征在于,所述钯催化剂的使用量为Ar-X摩尔量的4~6%,所述膦配体的使用量为Ar-X摩尔量的4~6%。
7.根据权利要求1所述的一种以AQ作为光催化剂合成芳基酮类化合物的方法,其特征在于,所述弱碱的使用量为Ar-X摩尔量的100~110%。
8.根据权利要求1所述的一种以AQ作为光催化剂合成芳基酮类化合物的方法,其特征在于,所述Ar-X和有机溶剂的料液比mmol/ml为0.4:1-5。
9.根据权利要求1所述的一种以AQ作为光催化剂合成芳基酮类化合物的方法,其特征在于,所述辐照前还加入四丁基溴化铵。
10.根据权利要求1-9任一项所述的一种以AQ作为光催化剂合成芳基酮类化合物的方法,其特征在于,以AQ为光催化剂,在Pd(OAc)2、4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽和碳酸氢钾条件下,在装有风扇的PhotoRedOx Box中,用427nm Kessil光催化灯在室温,惰性保护气氛下将混合物辐照,使得芳基溴化物和醛进行反应;所述辐照时间为24h;所述芳基溴化物和醛的摩尔比为1:1.5;所述AQ的使用量为芳基溴化物摩尔量的10%;所述Pd(OAc)2的使用量为芳基溴化物摩尔量的5%;所述4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽的使用量为芳基溴化物摩尔量的5%;所述碳酸氢钾的使用量为芳基溴化物摩尔量的110%。
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