[发明专利]基于PISA方法制备的偶氮还原酶响应性的近红外聚合物荧光探针及其应用

权利要求书

1.一种偶氮还原酶响应性的分子，其特征在于，其结构式如式(I)所示：

其中，11≤n≤25。

2.一种权利要求1所述的偶氮还原酶响应性的分子的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将式(1)的化合物ADP与AzoBr在碱金属盐和碘化钾的作用下，在有机溶剂中于60～65℃下反应，反应完全后得到式(2)的化合物ADP-Azo；

(2)将式(2)的化合物ADP-Azo与溴丙炔在碱金属盐的作用下，在有机溶剂中于60～65℃下反应，反应完全后得到式(3)的化合物Al-ADP-Azo；

(3)将Al-ADP-Azo与RAFT试剂CDPA在DMAP和DCC作用下，在有机溶剂中于0～25℃下反应，反应完全后分离出式(4)的化合物Al-ADP-Azo-CDPA；

(4)在惰性气氛保护下，将Al-ADP-Azo-CDPA和式(5)的化合物PPEGMA-N₃在溴化亚铜和PMDETA作用下，在有机溶剂中于60～65℃下反应，反应完全后得到式(Ⅰ)所示的偶氮还原酶响应性的分子；其中，式(1)-(5)和AzoBr的结构式依次如下：

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：在步骤(1)中，所述ADP、AzoBr、碱金属盐和碘化钾的摩尔比为1:(1.1～1.5):2:0.1。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述ADP-Azo、溴丙炔和碱金属盐的摩尔比为1:(1.1～1.5):2。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：在步骤(3)中，所述Al-ADP-Azo、CDPA、DMAP和DCC的摩尔比为1:(1.1～1.3):0.5:(1.0～1.2)；在步骤(4)中，所述Al-ADP-Azo-CDPA、PPEGMA-N₃、溴化亚铜与PMDETA的摩尔比为(1.1～1.5):1:(1～2):(2～3)。

6.权利要求1所述的偶氮还原酶响应性的分子作为近红外大分子链转移剂的应用。

7.一种通过PISA方法原位制备偶氮还原酶响应性近红外聚合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：

在惰性气氛保护下，以权利要求1所述的偶氮还原酶响应性的分子作为近红外大分子链转移剂，将甲基丙烯酸苄基酯在引发剂和所述近红外大分子链转移剂的作用下，在有机溶剂中于68～73℃下反应，反应完全后，得到式(II)所示的偶氮还原酶响应性近红外聚合物，其中，式(II)如下：

其中，11≤n≤25，3≤x≤40。

8.一种权利要求7所述的制备方法所制备的式(II)所示的偶氮还原酶响应性近红外聚合物。

9.权利要求8所述的偶氮还原酶响应性近红外聚合物在制备偶氮还原酶响应的荧光探针中的应用。

10.权利要求8所述的偶氮还原酶响应性近红外聚合物在制备偶氮还原酶响应的药物载体或生物成像制剂中的应用。