[发明专利]一种芳胺化合物的合成工艺

说明书

本发明提供芳胺化合物的合成工艺，其特征在于，以芳硝基衍生物（I）为原料，四羟基二硼为添加剂，以铜盐作为金属催化剂，以乙腈为溶剂，反应温度在80‑100℃的条件下，反应24h即可得芳胺化合物（II），本发明中采用硼试剂中的硼原子对氧原子和氮原子有很强的亲和力，使其促进反应的进行。与现有技术相比具有如下优点：催化剂廉价易得、反应条件温和、选择性高、成本低且产率高，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种芳硝基还原为芳胺的方法。

背景技术

芳香胺还是重要的有机合成中间体和原料，可用于合成农药、医药、橡胶助剂、染料和颜料，合成树脂、纺织助剂、表面活性剂、感光材料等多种精细化学品。除此之外，芳香胺是众多具有生物活性药物中常见的结构单元。如治疗多动症药Adderall XR，抗肠粘膜炎药美沙拉嗪，治疗创伤后神经痛药乐瑞卡等药物。

关于芳胺化合物的制备，目前报道的主要方法可由相应的芳香硝基化合物还原得到，工业中还原芳香硝基化合物的方法主要有金属(铁粉、锌粉等)还原法、催化加氢还原法和硫化碱还原法，而其他还原方法也有很多。根据还原剂来源来看，主要有用氢气、硼氢化钠、甲酸、9,10-二氢蒽、1,4-二氢吡啶、硫醇、(2-吡啶基)苯甲醇、水合肼、三氯硅烷/三乙胺、醇类等作氢源。但这些方法仍存在不足之处：当用H₂作还原剂时，需要用特殊的高压设备、可燃性气体，存在一定的危险性；当用水合肼作还原剂时，化合物中若含有碳碳双键、碳碳三键、醛基时，选择性较差。

发明内容

1.本发明的目的在于提供一种芳硝基还原为芳胺的方法，所制备得芳胺化合物的结构式如所示：

Ar-NH₂

其中，Ar选自以下基团：

R₁为氢、卤素、氨基、硝基、氰基、羟基、巯基、芳基甲酮、取代芳基甲酮、C₁—C₆烷基、C₁—C₆卤代烷基、C₃—C₈环烷基、C₁—C₆烷基氧基、C₁—C₆烷基氨基、甲酸C₁—C₆烷基酯基中的任意一种；X为O、S中的任意一种；

本发明的另一目的在于提供一种反应条件温和、成本低、环境友好、产率高，适合工业化生产的芳硝基还原为芳胺的方法。以芳硝基衍生物(I)为原料，以水为氢源，四羟基二硼为添加剂，以钯化合物为催化剂，以甲苯、乙酸乙酯、乙腈、2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃、氯仿、质子性溶剂水、甲醇或异丙醇中的任意一项为溶剂，温度为30-70℃的条件下，反应6-24h即可得到芳胺化合物(II)，具体反应方程式如下：

所述的Pd金属催化剂为醋酸钯(Pd(OAc)₂)、三氟乙酸钯(Pd(CF₃COO)₂)、钯/碳(Pd/C)、三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物(C₅₂H₄₃Cl₃O₃Pd₂)、二(乙酰丙酮)钯(Pd(acac)₂)、双(三苯基膦)二氯化钯(PdCl₂(PPh₃)₂)、四(三苯基膦)钯(Pd(PPh₃)₄)及相应的水合物中的任意一种或任意几种的混合物；