[发明专利]由烃制备醇的方法在审
| 申请号: | 202010528121.9 | 申请日: | 2020-06-11 |
| 公开(公告)号: | CN112125801A | 公开(公告)日: | 2020-12-25 |
| 发明(设计)人: | P·库米尔齐克;R·弗兰克;D·弗里达格;J·克诺萨拉;M·舍佩尔滕斯;F·格卢特 | 申请(专利权)人: | 赢创运营有限公司 |
| 主分类号: | C07C67/38 | 分类号: | C07C67/38;C07C67/48;C07C67/03;C07C69/24;C07C29/149;C07C31/125 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 章敏;邵长准 |
| 地址: | 德国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 制备 方法 | ||
1.用于制备目标醇的方法,其中所述方法包括以下步骤:
a) 在反应区中,在均相催化剂体系的存在下,通过使具有至少一个多重键的C2-至C16-烃与一氧化碳和与醇A反应(羰基化)来制备酯,得到液体产物混合物,所述醇A是具有1至50个碳原子的一元醇或多元醇(两个或更多个OH基团)或由两种或更多种一元醇和/或多元醇构成的混合物并且以2至20的与C2-至C16-烃的摩尔比(醇 : C2-至C16-烃)来使用,所述均相催化剂体系包含至少一种元素周期表8至10族的金属或其化合物、含磷配体和酸;
b) 进行膜分离以从液体产物混合物中分离出均相催化剂体系,由此使均相催化剂体系和此外未反应的烃和/或未反应的醇A富集在渗余物中,并且使步骤a)中形成的酯富集在渗透物中,其中作为膜材料,使用有OSN-能力的(有机溶剂纳滤)膜材料,其是酸稳定的,即在催化剂体系的酸的存在下稳定至少300 h的膜材料,其具有至少一个分离活性层,并且其中将渗余物再循环到步骤a)中的反应区中,并且将渗透物引导到随后的步骤c);
c) 在至少一个分离方法步骤中从渗透物中分离出在步骤a)中形成的酯,所述分离方法步骤选自热分离例如蒸馏、萃取、结晶和膜分离;
d) 在氢化区中,在非均相催化剂体系存在下,用氢气将步骤c)中分离出的酯氢化,得到醇混合物,所述醇混合物至少包含目标醇、消去的醇A和未反应的酯;
e) 在至少一个分离方法步骤中分离出在步骤d)中形成的目标醇,所述分离方法步骤选自热分离例如蒸馏、萃取、结晶和膜分离。
2.根据权利要求1的方法,其中所述分离活性层由PAEK聚合物组成。
3.根据权利要求2的方法,其中所述分离活性层由PEEK组成,该PEEK优选具有小于20%,特别优选小于10%的磺化度。
4.根据前述权利要求中任一项的方法,其中在步骤a)中使用的醇 A是具有1至15 个碳原子、特别优选1至10 个碳原子的一元醇或多元醇 (两个或更多个OH基团)或由两种或更多种一元醇和/或多元醇构成的混合物。
5.根据权利要求4的方法,其中在步骤a)中使用的醇 A选自甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、2-丙醇、叔丁醇、3-戊醇、2-丙基庚醇、环己醇、苯酚及其混合物。
6.根据前述权利要求中任一项的方法,其中在步骤a)中使用的具有至少一个烯属双键的C2-至C16-烃是具有2至16 个碳原子的正烯烃或异烯烃。
7.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述步骤a)中的均相催化剂体系的元素周期表8至10族的金属或其化合物是钯或其化合物。
8.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述均相催化剂体系的含磷配体具有双齿结构。
9.根据前述权利要求中任一项的方法,其中步骤a)中的反应在5至60 bar 的压力下进行。
10.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述步骤a)中的催化剂体系的酸是pKa≤ 5、优选pKa ≤ 3的布朗斯台德酸或者LAU值大于25、优选LAU值为29的路易斯酸。
11.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述步骤a)中的催化剂体系的酸是布朗斯台德酸或路易斯酸,其中所述布朗斯台德酸是高氯酸、硫酸、磷酸、甲基膦酸或磺酸,并且其中所述路易斯酸是三氟甲磺酸铝、氯化铝、氢化铝、三甲基铝、三(五氟苯基)硼烷、三氟化硼、三氯化硼或其混合物。
12.根据前述权利要求中任一项的方法,其中在反应区之前分离合成气,并将分离出的一氧化碳引导到步骤a)中的反应区中,和将分离出的氢气引导到步骤d)中的氢化区中。
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