[发明专利]加氢裂化催化剂及其制备方法与应用有效
| 申请号: | 202010521157.4 | 申请日: | 2020-06-10 |
| 公开(公告)号: | CN111672534B | 公开(公告)日: | 2023-10-03 |
| 发明(设计)人: | 申宝剑;曾鹏晖;孙发民;李海岩;郭巧霞;谢方明;姜维;张铁珍 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气集团有限公司;中国石油大学(北京) |
| 主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J35/10;C10G47/20 |
| 代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人: | 姚亮;张德斌 |
| 地址: | 100007 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种加氢裂化催化剂,其包括:载体、加氢金属组分和助剂,所述加氢金属组分和助剂以金属氧化物形式存在,所述加氢金属组分包括VIB族金属的氧化物和VIII族金属的氧化物;
以催化剂总重为100%计,所述催化剂包括:载体55-88%,VIB族金属的氧化物10-25%,VIII族金属的氧化物1-10%,助剂1-10%;
其中,所述载体由氟硅酸铵改性的Y型沸石/氧化铝复合材料制备得到;
所述氟硅酸铵改性的Y型沸石/氧化铝复合材料通过将活性氧化铝、导向剂、硅源和水混合、水热晶化、氟硅酸铵改性制备得到,其中,所述活性氧化铝、导向剂、硅源、水的用量比按照Na2O:Al2O3:SiO2:H2O=(0.1-1.5):1:(0.1-5):(2-100)的摩尔比确定,所述活性氧化铝通过高岭土、膨胀珍珠岩和γ-氧化铝中的一种焙烧得到。
2.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其中,所述助剂中的金属元素包括Zn、Ga、B、Ti和Zr中的一种或两种以上的组合。
3.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其中,所述VIB族金属包括W和/或Mo;
所述VIII族金属包括Ni和/或Co。
4.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其中,所述载体的SiO2/Al2O3摩尔比为4-50;
优选地,所述载体的比表面积≤650m2/g,更优选≤500m2/g。
5.根据权利要求1或4所述的加氢裂化催化剂,其中,所述硅源包括水玻璃和/或硅溶胶;
所述γ-氧化铝包括拟薄水铝石和/或三水合氧化铝。
6.根据权利要求1或4所述的加氢裂化催化剂,其中,在所述活性氧化铝的制备过程中,所述焙烧的时间为4-10h,所述焙烧的温度为450-1000℃、优选为450-900℃;
优选地,在所述氟硅酸铵改性的Y型沸石/氧化铝复合材料的制备过程中,所述晶化的温度为70-120℃,所述晶化的时间为0.5-72h、更优选为2-16h;
优选地,所述载体是通过氟硅酸铵改性的Y型沸石/氧化铝复合材料与黏合剂、田菁粉混合制备得到的。
7.根据权利要求1或4所述的加氢裂化催化剂,其中,所述氟硅酸铵改性的方法包括:向所述Y型沸石/氧化铝复合材料与水形成的浆液中加入氟硅酸铵溶液,搅拌,抽滤,洗涤、干燥,得到所述氟硅酸铵改性的Y型沸石/氧化铝复合材料;
优选地,所述氟硅酸铵与Y型沸石/氧化铝复合材料的用量比为0.05-0.4mol:100g;
优选地,所述氟硅酸铵溶液的浓度为0.1-1.0mol/L;
优选地,所述氟硅酸铵改性在90℃的温度进行;
优选地,所述搅拌的时间为1-2h。
8.根据权利要求1或4所述的加氢裂化催化剂,其中,所述氟硅酸铵改性的Y型沸石/氧化铝复合材料的制备过程还包括:在进行氟硅酸铵改性前对晶化产物进行后处理,所述后处理包括对晶化产物进行离子交换、焙烧;
优选地,在后处理过程中,所述焙烧的温度为300-900℃,所述焙烧的时间为1-6h;
优选地,所述离子交换为铵离子交换、或者为铵离子交换与稀土离子交换的组合;
更优选地,所述稀土离子来自单一稀土元素或两种以上的稀土元素的组合。
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