[发明专利]1,1-二氯-3,3,3-三氟丙烯和1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的制备工艺有效
| 申请号: | 202010517434.4 | 申请日: | 2020-06-09 |
| 公开(公告)号: | CN112194557B | 公开(公告)日: | 2022-05-24 |
| 发明(设计)人: | 王术成;周飞翔;刘武灿;张建君;韩文锋 | 申请(专利权)人: | 浙江省化工研究院有限公司;浙江蓝天环保高科技股份有限公司;中化蓝天集团有限公司 |
| 主分类号: | C07C17/25 | 分类号: | C07C17/25;C07C21/18;C07C17/278;C07C19/10;B01J27/25;B01J31/22;B01J31/26 |
| 代理公司: | 浙江杭州金通专利事务所有限公司 33100 | 代理人: | 刘晓春 |
| 地址: | 310023 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 丙烯 制备 工艺 | ||
1.一种以三氟甲烷和三氯乙烯为原料两步法联产1,1-二氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223za)和1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223xd)产品的制备工艺,具体步骤如下:
1)加成反应:a)过量的多组分金属催化剂络合物和三氟甲烷原料流(1)混合,并加入第一反应器中,然后通入三氯乙烯原料流(2),反应得到第一反应产物流(3);b)第一反应产物流(3)进入第一分离系统,精馏分离得到富含1,1,2-三氯-3,3,3-三氟丙烷的顶部物流(4);所述多组分金属催化剂络合物由包括金属活性组分和金属掺杂组分的多组分金属催化剂和有机配体反应得到,其中的金属活性组份为Ag,有机配体为胺类和/或磷酸酯类,金属掺杂组分为Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Pt、Au中的一种或几种的组合;
2)脱HCl反应:将所述顶部物流(4)进入第二反应器,在催化体系存在下进行气相脱HCl反应,得到第二反应产物流(6),所述催化体系含有主催化剂和催化助剂,
所述主催化剂为负载在碱土金属氧化物、氟化物上的金属催化剂,所述金属催化剂的活性组分为K、Na、Fe、Co、Zn或 Ti 中的至少一种,
所述催化助剂为贵金属和/或稀土助剂,所述贵金属选自Pt、Pd、Ru、Au中的至少一种,贵金属的添加量为主催化剂的0.02~3wt%;
3)所述第二反应产物流(6)进入第二分离系统,分离得到1,1-二氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223za)和1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223xd)产品。
2.根据权利要求1所述的制备工艺,其特征在于:所述稀土助剂为稀土元素的氧化物或其氯化物、碳酸盐、硝酸盐、醋酸盐和硫酸盐。
3.根据权利要求1所述的制备工艺,其特征在于:所述贵金属的添加量为主催化剂的0.02~0.4wt%;所述稀土助剂的添加量为主催化剂的0.03~3wt%。
4.根据权利要求1所述的制备工艺,其特征在于:所述多组分金属催化剂络合物中的有机配体选自2-乙基己胺、叔辛胺、六亚甲基二胺或四亚甲基二胺。
5.根据权利要求1所述的制备工艺,其特征在于:所述多组分金属催化剂络合物中的有机配体选自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯或磷酸三苯酯。
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