[发明专利]一种粗醚精制分子筛吸附剂及其制备方法与应用

说明书

本发明涉及吸附剂领域，尤其是一种粗醚精制分子筛吸附剂及其制备方法与应用，粗醚精制分子筛吸附剂有效成分为H型大孔低硅分子筛。该吸附剂对粗醚多元醇中残留的钠钾离子的吸附性能十分优异，过滤性能好，吸附容量较大，性价比突出，是一类具有良好工业前景的粗醚多元醇精制吸附剂。

技术领域

本发明涉及粗醚多元醇精制和吸附剂领域，具体涉及一种粗醚精制分子筛吸附剂及其制备方法与应用。

背景技术

粗醚多元醇(简称聚醚)，是主链含有醚键(—R—O—R—)，端基或侧基含有大于2个羟基(—OH)的低聚物，由起始剂(含活性氢基团的化合物)与环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)、环氧丁烷(BO)等在催化剂存在下经加聚反应制得。它是合成泡沫塑料等聚氨酯材料过程中十分重要的化工原料。其中，催化剂主要是以碱金属为主的氢氧化物，如氢氧化钾。然而，粗醚多元醇中催化剂所残留的碱金属离子会与异氰酸酯等聚氨酯原料发生反应，造成产品出现结块现象，严重降低了聚氨酯产品质量，通常要求含钾、钠离子量应少于10ppm，含水量小于0.05％。目前，关于粗醚多元醇精制的方法主要包括以下几类：中和结晶法、膜分离法、萃取法、吸附法，其中吸附法是粗醚多元醇精制工业中的最常用方法之一，工艺简单，能耗低，绿色环保。

聚醚多元醇的分子动力学尺寸较大，去除聚醚多元醇中的钾离子和钠离子，需要吸附剂具有较大的分子尺寸；另一方面为了提高吸附容量，需要吸附剂具有较多的可交换位点。一般常用的吸附剂是介孔和大孔材料，如CN109096480A公开了一种多孔性硅酸镁铝吸附剂，该多孔性硅酸镁铝的孔道内附有碱性物质，多孔性硅酸镁铝用量为聚醚多元醇质量的0.1～2％。CN106832249A公开了一种酸式硅酸镁，利用合成硅酸镁和水配合对高活性粗聚醚进行精制处理，有效除掉碱金属离子。CN108311097A公开了一种硅酸铝吸附剂，该吸附剂可以有效去除聚醚多元醇中的阳离子。

当前商业上主要使用的介孔和大孔吸附剂对钾、钠离子具有一定的吸附效率，但这些吸附剂本身的阳离子位点不够多，造成吸附剂的吸附容量不够大。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是当前主要使用的介孔和大孔吸附剂对钾、钠离子具有一定的吸附效率，但这些吸附剂本身的阳离子位点不够多，造成吸附剂的吸附容量不够大，目的在于提供一种粗醚精制分子筛吸附剂及其制备方法，解决上述问题。

本发明通过下述技术方案实现：

一种粗醚多元醇精制吸附剂，包括以下质量分数的有效成分：30％-99％的H型大孔低硅分子筛。

所述H型大孔低硅分子筛为硅铝分子筛或硅磷铝分子筛，分子筛骨架Si/Al比为1.5-50：1，分子筛具有十二元环孔口，孔口最大直径为0.7纳米～0.8纳米，H型大孔低硅分子筛为BEA、BEC、FAU、MOR、MOZ分子筛中的一种。

所述粗醚多元醇精制吸附剂的微孔比表面积为100～800m².g^-1。

所述粗醚多元醇精制吸附剂的平均粒度为40-200微米。

优选地，所述H型大孔低硅分子筛为H型FAU分子筛。

所述粗醚多元醇精制吸附剂的制备方法为原位晶化方法或后成型方法。

所述后成型方法包括以下步骤：以大孔低硅分子筛、粘土、无机粘结剂为原料，通过经喷雾或注射或挤压或压制或浇注成型得到前驱体样品，再经过铵交换，干燥和焙烧，得到所述粗醚多元醇精制吸附剂；所述粘土为为高岭土、蒙拓土、凹凸棒石、硅藻土和/或海泡石中的一种或多种组合，所述无机粘结剂为硅粘结剂、铝溶胶、硅铝溶胶、磷铝胶中的一种或多种组合；焙烧条件为400-800℃下0.5-24小时，干燥温度为40-200℃，铵交换使用的铵盐为氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵中的的一种或多种组合。