[发明专利]一类1,2,4-三唑席夫碱硫醚衍生物及其制备方法和用途

权利要求书

1.一类1,2,4-三唑席夫碱硫醚衍生物，其特征在于具有如式5所示的化学结构通式：

5:

其中，R¹选自：2-吡啶基、3-噻吩基；R²选自：2,4-二氯苯基、2-吡啶基、3,5-二甲基异噁唑基、1,2,4-三唑啉-5-酮基、环丙基；R³选自：5-氯-2-氟苯基、4-硝基苯基、5-甲基呋喃基、2-噻吩基。

2.权利要求1所述的1,2,4-三唑席夫碱硫醚衍生物5的合成方法，其特征在于：反应方程式如下：

其中，R¹选自：2-吡啶基、3-噻吩基；R²选自：2,4-二氯苯基、2-吡啶基、3,5-二甲基异噁唑基、1,2,4-三唑啉-5-酮基、环丙基；R³选自：5-氯-2-氟苯基、4-硝基苯基、5-甲基呋喃基、2-噻吩基；

所述1,2,4-三唑席夫碱硫醚衍生物的合成分为以下步骤：

A.化合物2的制备方法：

在50毫升单口圆底烧瓶中，依次加入0.60mL80％水合肼溶液、0.0041mol芳杂环甲酸乙酯1，所述的芳杂环甲酸乙酯选自：2-吡啶甲酸乙酯、噻吩-3-甲酸乙酯，将体系加热升温至回流，TLC监测反应进程，反应5小时后，停止反应，将体系冷却至室温，在反应液中加少量无水乙醇，减压旋蒸除去多余水合肼，残留固体在乙醇中重结晶，得到白色固体，真空干燥箱干燥，即为芳杂环酰肼2，收率85-90％；化合物2制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小；

B.化合物3的制备方法：

在0.46g、0.0082mol KOH的无水乙醇溶液中，加入0.0041mol芳杂环酰肼2，冰浴条件下，向上述溶液中逐滴滴入0.74mL、0.0123mol CS₂溶液，加热升温至回流，TLC监测反应进程，反应结束后，减压旋蒸溶剂，粗产品为芳杂环-3-噁二唑巯基的钾盐，将此钾盐在3mL80％水合肼溶液中继续回流反应4小时，然后，将反应液倒入200mL冰水中溶解，使用10％HCl调节溶液pH＝5，生成黄色沉淀，减压抽滤，真空干燥箱过夜干燥，得到4-氨基-5巯基-1,2,4-三唑类化合物3，收率70-82％；化合物3制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小；

C.化合物4的制备方法：

在干燥的50mL圆底烧瓶中，依次加入0.0025mol化合物3，5mL无水乙醇溶剂，1.05mL三乙胺，0.0030mol溴甲基芳环衍生物或溴甲基芳杂环衍生物，所述的溴甲基芳环衍生物或溴甲基芳杂环衍生物选自：1-溴甲基-2,4-二氯苯、2-溴甲基吡啶、4-溴甲基-3,5-二甲基异噁唑、3-氯甲基-1,2,4-三唑啉-5-酮、溴甲基环丙烷，将体系加热升温至回流，TLC监测反应进程，反应结束后，减压旋蒸溶剂，使用80mL的二氯甲烷溶解粗产品，50mL饱和食盐水洗涤，萃取分离，无水硫酸钠干燥有机层，抽滤、减压旋蒸溶剂，粗产品经200～300目硅胶柱层析纯化，洗脱剂为二氯甲烷:乙酸乙酯，根据产物的不同，二氯甲烷与乙酸乙酯的体积比为10:1-50:1，收率85-97％，得到1,2,4-三唑氨基衍生物4；

D.化合物5的制备方法：

将0.7毫摩尔1,2,4-三唑氨基衍生物4溶解于4mL冰醋酸溶剂中，加入0.7毫摩尔芳环甲醛或芳杂环甲醛，所述的芳环甲醛或芳杂环甲醛选自：5-氯-2-氟苯甲醛、4-硝基苯甲醛、5-甲基呋喃-2-醛、2-噻吩甲醛，将体系加热升温至回流，TLC监测反应进程，反应结束后，减压旋蒸除去溶剂，粗产品经200～300目硅胶柱层析纯化，分离提纯得到1,2,4-三唑席夫碱硫醚类化合物5，洗脱剂为二氯甲烷:甲醇，根据产物的不同，二氯甲烷与甲醇的体积比为50:1～100:1，收率70-95％，化合物5制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。

3.权利要求1所述的1,2,4-三唑席夫碱硫醚衍生物5与农业上可接受的助剂在制备除草剂中的用途。