[发明专利]含甲基供电子基团锌卟啉化合物的合成与应用

权利要求书

1.一种含甲基供电子基团锌卟啉化合物，其结构如下：

或。

2.如权利要求1所述含甲基供电子基团锌卟啉化合物的合成方法，包括以下工艺步骤：

（1）5-（4-吡啶基）-二吡咯甲烷的合成：将4-吡啶甲醛分散于吡咯中，在Ar气保护下，于85~95℃加热回流反应15~20h，冷却，减压蒸馏除去吡咯后，用二氯甲烷溶解，中性氧化铝柱层析，正己烷和乙酸乙酯重结晶，得淡黄色粉末状固体产物；

（2）5-（4-甲酸甲酯）苯基-二吡咯甲烷的合成：将吡咯滴加于稀盐酸中，于室温下避光搅拌15~20 min，得到吡咯的盐酸溶液；将对甲酰基苯甲酸甲酯溶于甲醇中，并将其滴加于吡咯的盐酸溶液中，于室温下反应10~15min；加入氨水调节pH至7~9，抽滤，水洗，正己烷冲洗，抽干，得白色粉末状固体产物；

（3）5 ,15-二(4-叔丁基/甲基)苯基-10-（4-吡啶基）- 20-（4-甲酸甲酯基）苯基卟啉的合成：将5-（4-吡啶基）-二吡咯甲烷、对叔丁基苯甲醛/对甲基苯甲醛、5-（4-甲酸甲酯）苯基-二吡咯甲烷溶解在二氯甲烷中，在氩气保护下室温反应10~15min，再加入催化剂三氟乙酸，继续反应3~5h，然后加入氧化剂二氯二氰基苯醌，撤去氩气保护，室温反应1~2 h，加入三乙胺终止反应，旋蒸得粗产物，用柱层析分离，干燥，得紫色粉末状产物；

（4）5 ,15-二(4-叔丁基/甲基)苯基-10-（4-吡啶基）- 20-（4-甲酸甲酯基）苯基锌卟啉的合成：将5 ,15-二(4-叔丁基/甲基)苯基-10-（4-吡啶基）- 20-（4-甲酸甲酯基）苯基卟啉和醋酸锌加入到氯仿和甲醇的混合溶液中，氩气保护下，于60~70℃反应6~8h；反应完成后，除去溶剂，粗产物柱层析分离即得；

（5）5 ,15-二(4-叔丁基/甲基)苯基-10-（4-吡啶基）- 20-（4-甲酸）苯基锌卟啉的合成：将5 ,15-二(4-叔丁基/甲基)苯基-10-（4-吡啶基）- 20-（4-甲酸甲酯基）苯基锌卟啉和NaOH水溶液加入到氯仿和THF的混合溶液中，氩气保护下，于60~70℃反应6~8h；反应完成后，用稀盐酸调节至中性，再用二氯甲烷萃取，减压除去溶剂，粗产物柱层析分离，得目标产物含甲基供电子基团锌卟啉化合物。

3.如权利要求2所述含甲基供电子基团锌卟啉化合物的合成方法，其特征在于：步骤（1）中，所述4-吡啶甲醛与吡咯的体积比为1:8~1:10。

4.如权利要求2所述含甲基供电子基团锌卟啉化合物的合成方法，其特征在于：步骤（2）中，所述吡咯与对甲酰基苯甲酸甲酯的摩尔比为6:1~7:1；所述的稀盐酸浓度为1~5%。

5.如权利要求2所述含甲基供电子基团锌卟啉化合物的合成方法，其特征在于：步骤（3）中，5-（4-吡啶基）-二吡咯甲烷、对叔丁基苯甲醛/对甲基苯甲醛、5-（4-甲酸甲酯）苯基-二吡咯甲烷的摩尔比为1:2:1~1.5:2:1。

6.如权利要求2所述含甲基供电子基团锌卟啉化合物的合成方法，其特征在于：步骤（3）中，催化剂三氟乙酸的用量为5-（4-吡啶基）-二吡咯甲烷2.5~3倍；氧化剂二氯二氰基苯醌的用量为5-（4-吡啶基）-二吡咯甲烷摩尔量的3~3.5倍。

7.如权利要求2所述含甲基供电子基团锌卟啉化合物的合成方法，其特征在于：步骤（4）中，5 ,15-二(4-叔丁基/甲基)苯基-10-（4-吡啶基）- 20-（4-甲酸甲酯基）苯基卟啉和醋酸锌的摩尔比1:10~1:20；所述氯仿和甲醇的混合溶液中，氯仿和甲醇的体积比为4:1~4:2。

8.如权利要求2所述含甲基供电子基团锌卟啉化合物的合成方法，其特征在于：步骤（5）中，5 ,15-二(4-叔丁基/甲基)苯基-10-（4-吡啶基）- 20-（4-甲酸甲酯基）苯基锌卟啉与NaOH水溶液的质量体积比为10~14mg/mL；所述NaOH水溶液的质量浓度为40%~45%。