[发明专利]一种醚菌酯生产过程中副产物氯化铵的回收方法

说明书

本发明涉及农药环保技术领域，涉及农用杀菌剂醚菌酯制备过程中副产物的资源化回收技术，特别涉及一种醚菌酯生产过程中副产物氯化铵的回收方法。采用甲苯或石油醚作为萃取溶剂，加水进行溶剂混合，以醚菌酯生产过程中的副产物氯化铵粗品为原料，升温后静置分层，水相经过滤除杂后所得滤液进行降温结晶，最后通过离心得到高纯度氯化铵。工艺流程简单、周期短，成本低，产物纯度高达99.6％、收率高，实现了醚菌酯工业化生产无固废排放，真正实现了清洁生产；同时萃取溶剂和氯化铵母液可循环利用，节约了用水。

技术领域

本发明涉及农药环保技术领域，涉及农用杀菌剂醚菌酯制备过程中副产物的资源化回收技术，特别涉及一种醚菌酯生产过程中副产物氯化铵的回收方法。

背景技术

醚菌酯又称(E)-2-甲氧亚氨基-[2-(邻甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯，是一种高效、广谱、新型杀菌剂。醚菌酯在合成过程中产生的三废较多，其中副产物氯化铵纯度低，只能作为固废产物，处置费用高昂，在处理上存在较大难度。随着醚菌酯产品工业化的发展，生产过程排放的固废氯化铵日益增加，对环境带来严重污染和潜在的严重影响。

目前，废水及废物中氯化铵的处理已配套有很多成熟的工艺和设备，但配备这些成熟的复杂工艺和设备会使醚菌酯生产成本居高，会大大降企业产品的市场竞争力和经济效益，因此需要结合醚菌酯的生产现状研发一种操作简易、成本低、清洁生产的氯化铵回收工艺。专利CN103408038A提供了一种回收氯化铵的处理方式，反复利用氯化钠“逼出”氯化铵，但该过程引入了钠离子杂质，会降低回收的氯化铵纯度，且不利于有机杂质的去除。专利CN108046291A公开了一种醚菌酯生产过程中副产物氯化铵的回收和及再利用方法，包括吸附过滤、调节pH、吸附过滤、一次重结晶、二次重结晶、干燥等，采用两次活性炭吸附和两次重结晶技术，操作复杂，有机杂质仍有残留。

发明内容

针对现有技术中醚菌酯合成过程中副产物氯化铵回收操作复杂、成本高、有机杂质残留等问题，本发明提供一种醚菌酯生产过程中副产物氯化铵的回收方法，操作简易、纯度高、成本低、清洁生产，实现醚菌酯工业化生产无固废排放。

本发明的技术方案为：采用甲苯或石油醚作为萃取溶剂，加工业水进行溶剂混合，以醚菌酯生产过程中的副产物氯化铵粗品为原料，升温后静置分层，水相经过滤除杂后所得滤液进行降温结晶，最后通过离心得到高纯度氯化铵。

其中，氯化铵粗品主要包含无机盐氯化铵和有机物2-(2-甲基苯氧甲基)苯基草酸甲酯，该氯化铵粗品来自以2-(2-甲基苯氧甲基)苯甲酰腈为原料合成醚菌酯中间体2-(2-甲基苯氧甲基)苯基草酸甲酯工艺过程中。

一种醚菌酯生产过程中副产物氯化铵的回收方法，包括如下步骤：

在萃取溶剂与水的混合体系中，加入醚菌酯生产过程中的副产物氯化物粗品，于60-80℃下反应1-2h，静置分层，水相经过滤除杂后所得滤液进行降温结晶、离心后得到氯化铵；

收集有机相，经简单蒸馏分离回收醚菌酯中间体2-(2-甲基苯氧甲基)苯基草酸甲酯和萃取溶剂，回收后的萃取溶剂可连续套用。

其中，

萃取溶剂为甲苯或石油醚中的一种或两种。

萃取溶剂与水的质量比为1:3.5-4。随萃取溶剂用量增加，萃取效果越好，同时结合生产的可操作性、溶剂损耗等原因，确定该配比范围既能达到萃取效果也能满足生产要求。

氯化铵粗品与水的质量比为1:1.5-2。萃取溶剂萃取有机物，水溶解氯化铵，基于萃取溶剂与水的配比范围故选择该配比范围。

降温结晶温度为0-5℃。温度太高氯化铵在水中的溶解度增大，不利于回收，而温度太低生产上难以实现。

简单蒸馏温度为95-100℃。回收甲苯或石油醚，若温度太低，则萃取溶剂回收率低。