[发明专利]一种生物可降解高分子超滤膜的制备方法

权利要求书

1.一种生物可降解高分子超滤膜的制备方法，其特征在于所述方法包括：

-以高碘酸钠和半胱氨酸对纤维素粉进行巯基化反应制备巯基化纤维素；

-以低分子量透明质酸对淀粉进行改性制备透明质酸改性淀粉；

-巯基化纤维素、透明质酸改性淀粉与VC多聚磷酸酯溶于丙酮配制成铸膜液；

-表面氨基化的纤维支撑膜浸入所述铸膜液，先后经二甲基亚砜凝固溶液凝固、热甲醇溶液处理，即得生物可降解高分子超滤膜。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述方法包括：

1)制备巯基化纤维素：

纤维素粉与高碘酸钠按照质量比1.8～2.5:1在水溶液中混合搅拌分散至少5h，然后加入足量的乙二醇继续搅拌分散至少2h，离心取出产物并水洗，氮气保护下，在产物中加入纤维素粉重量1.4～2.0重量倍的半胱氨酸，在37～40℃温度下搅拌反应至少6h，离心取出产物并水洗后冻干；

2)制备透明质酸改性淀粉：

称取100重量份玉米淀粉与一定量透明质酸置于足量蒸馏水中，加入8.2～9.0重量份硫酸钠，调节体系pH至10.5并保持，搅拌下滴加1.0～1.2体积份交联剂POCl₃，在30～32℃温度下反应至少1h；反应结束后用1mol/L盐酸调节pH至5.0，离心、洗涤后烘干并研磨，过至少170目筛；

3)配制铸膜液：

按照35～100:100:2.5～15.0称取巯基化纤维素、透明质酸改性淀粉与VC多聚磷酸酯溶于足量的丙酮，加入引发剂、增塑剂和添加剂，配制成10～15％的超滤膜铸膜液，超高速搅拌后超声分散至少1h，然后过140目筛，静置至少24h；

4)制备生物可降解高分子超滤膜：

表面氨基化的纤维支撑膜浸入步骤3)的铸膜液中3～5s，取出自然蒸发后浸入55～60℃的18％的二甲基亚砜凝固溶液中，凝固至少5h后取出，依次用5％的硫酸溶液和蒸馏水清洗，最后浸入40～45℃的15％甲醇溶液中，浸泡至少6h后取出以蒸馏水反复清洗，晾干即得。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述纤维素粉的粒径不高于90μm。

4.根据权利要求1～3任一项所述的方法，其特征在于：所述半胱氨酸是右旋半胱氨酸。

5.根据权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于：所述透明质酸的重均分子量不高于15000，优选不高于10000。

6.根据权利要求2～5任一项所述的方法，其特征在于：所述滴加交联剂POCl₃的方式是减量滴加。

7.根据权利要求2～6任一项所述的方法，其特征在于：所述滴加交联剂POCl₃的方式具体是：

在1min内滴加总量的40～50％；

3～5min后，在1min内滴加总量的30～35％；

3～5min后，在1min内滴加总量的20～25％；

3～5min后，在1min内滴加总量的10～15％。

8.根据权利要求2～7任一项所述的方法，其特征在于：所述增塑剂是重量比1:3～4的柠檬酸三丁酯和聚乙二醇，增塑剂的添加量是超滤膜铸膜液总质量的1.5～2.0％。

9.根据权利要求1～8任一项所述的方法，其特征在于：所述VC多聚磷酸酯以包括下述步骤的方法制备得到：

1)配制VC水溶液，以氢氧化钙溶液调节其pH至10.5，保持40～42℃反应至少1h；

2)步骤1)的溶液中加入VC重量4.8～5.0％的氯化钙和VC重量1.05～1.20倍的三偏磷酸钠，以氢氧化钙溶液维持溶液pH在10.5，监测游离VC含量不变时结束反应；

3)步骤2)的反应液以盐酸调节pH至中性后直接喷雾干燥即得。

10.由权利要求1～9任一项所述方法得到的生物可降解高分子超滤膜。