[发明专利]一种通过氟烷基亚磺酰基制备芳香族烯基化合物的方法

说明书

本发明公开了一种通过氟烷基亚磺酰基制备芳香族烯基化合物的方法，属于有机合成领域。本发明以氟烷基亚磺酰基为无痕导向基团，烯烃为偶联试剂，在过渡金属催化剂催化下进行邻位碳氢键烯基化反应，制得单烯基化芳香族化合物，反应过程中，氟烷基亚磺酰基导向基团直接从酰胺底物中脱除，故反应后无需再进行脱除导向基团的处理，大大节省了反应步骤，提高了步骤经济性，且底物兼容性好，能以较高产率得到相应的单烯基化产物。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种通过氟烷基亚磺酰基制备芳香族烯基化合物的方法。

背景技术

传统的过渡金属催化的交叉偶联反应提供了一种高效的合成碳碳键以及碳杂键的方法。很多经典的偶联反应都被越来越广泛应用，但仍具有难以忽视的缺点：该类反应都需要事先将底物进行预官能团化，制成亲电试剂(如卤化物或类卤化物)以及亲核试剂等。增加了反应的步骤，降低了原子经济性。因此，是否能直接实现碳氢键的官能团，使底物直接参与反应，这将大大提高的效率。

由于具有步骤和原子经济性，近年来在碳氢键活化领域最常用的策略就是导向基导向的碳氢键活化。传统导向基导向的碳氢键官能团化反应有苯和苯乙烯的氧化偶联反应(Tetrahedron Lett.1967,8,1119；Tetrahedron Lett.1968,5,633)。1993年，Murai小组报道了过渡金属Ru催化的芳基酮邻位烷基化反应(Nature,1993,366,529)，该反应的效率和产率都大为提高。2002年，Leeuwen小组报道了乙酰苯胺作为导向基的C-H键烯基化反应(J.Am.Chem.Soc.2002,124，8,1586)。2010年，Daugulis小组报道了以N,S双原子双配位的导向基碳氢键活化反应(J.Am.Chem.Soc.2010,132,3965)，此后还有C-H键的芳基化(J.Org.Chem.,2013,78,3030)，烷基化(Org.Lett.,2011,13,4850)，炔基化[Org.Lett.,2012,14,354]，酰基化(Org.Lett.,2012,14,1238-1241)，氨基化(J.Am.Chem.Soc.,2012,134,7)，卤代(J.Am.Chem.Soc.,2013,135,9342)等双配位导向基官能团化反应。此外，还有以酰胺类(J.Am.Chem.Soc.,2010,132(11),3680)、吡啶类(J.Am.Chem.Soc.2011,133,6541)和羧酸类(J.Org.Chem.2011,76,3024)作为导向基进行直接的烯基化反应。除了氮和氧原子导向基外，还有一些杂原子导向基团也能实现C-H键烯基化反应，如硫醚(Org.Lett.,2012,14,2164)导向和苯基磷酸单酯(Org.Lett.,2013,15,1910)导向的C-H键活化的烯基化反应。传统的导向基导向的烯基化反应总体上有着反应温和，选择性高和反应产率高等优点，但是有着需要预先安装导向基，且难以脱除的特点。

如能在反应过程中，直接将底物上的导向基脱除或者导向基不在反应底物上，可以减少反应步骤，提高反应的步骤经济性，无痕导向基导向的碳氢键官能团化反应应运而生。1997年，Jun课题组报道了用Ru催化亚胺作为瞬时导向基的烯烃氢芳基化反应(J.Org.Chem.1997,62,1200)。2016年，林国强院士课题组报道了以溴作为无痕导向基团，钯催化的芳基溴和连硼酸频哪醇酯的偶联反应(J.Am.Chem.Soc.2016,138,2897)。此后，又有全氟酯基导向(J.Am.Chem.Soc.2018,140,1502)的脂肪烃氧化为醇的反应。

碳氢键活化烯基化反应在最近十年得到了快速的发展，导向基导向的sp2烯基化反应已经发展的相对较成熟。然而，如何更高效地对导向基进行安装或脱除仍是一个亟需解决的课题。

发明内容

为解决上述现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种通过以氟烷基亚磺酰基为无痕导向基团的邻位碳氢键烯基化反应来制备芳香族烯基化合物的方法，导向基氟烷基亚磺酰基在反应后即进行脱除，可以大大节省反应步骤，提高步骤经济性，且底物兼容性好，能以较高产率得到相应的单烯基化产物。