[发明专利]一种连续合成1,1-二乙氧基丙烷的方法

说明书

本发明公开了一种连续合成1,1‑二乙氧基丙烷的方法。本发明将无水乙醇和丙醛在混合器中混合，接着泵入预热器中，经过预热后，在固载催化剂的滴流床中连续反应，反应液经过中和后精馏得到纯度为98%以上的1,1‑二乙氧基丙烷。本发明可以实现连续化工业生产，并且不会产生氯化钙等废盐，实现绿色合成。

技术领域

本发明涉及有机物合成领域，具体地说是一种连续合成1,1-二乙氧基丙烷的方法。

背景技术

1,1-二乙氧基丙烷是一种重要的有机物，可以通过裂解来制备1-乙氧基丙烯，而1-乙氧基丙烯可以作为原料来合成β-胡萝卜素。1,1-二乙氧基丙烷还可以作为中间体来制备一种噻虫啉药物。噻虫啉是一种高效、低毒、广谱的新烟碱类杀虫剂，其具有以下优点：①对人畜具有很高的安全性，药剂没有臭味和刺激性；②有效成分的蒸气压低，不会污染空气，并且半衰期短，残质进入土壤和河流后也可以快速分解对环境造成影响很小；③对水生生物的毒性也很低，通常情况下对水生生物基本上没有影响。因此该类杀虫剂的合成工艺研究成为当今研究热点之一。

中国专利CN105439825A和CN106397141A合成公布的合成1,1-二乙氧基丙烷方法，都是以乙醇和1-溴丙胺为原料，氯化亚铜作为催化剂来合成1,1-二乙氧基丙烷。这种合成1,1-二乙氧基丙烷方法原料成本高，而且后处理用到多种有机试剂，不绿色环保，并且后处理比较繁琐。

Cataldo等报道的以钯铂羟基络合物催化剂催化乙醇和丙醛缩合制备1,1-二乙氧基丙烷，25℃下反应3h丙醛转化率只有60%，反应24h丙醛转化率提高到91%。反应延长了21h，丙醛的转化率只提高了30%，这是因为反应过程中产生的水没有及时被分离，阻碍了反应的进行，效率较低。用贵金属钯铂作为催化剂成本较高。

传统的合成1,1-二乙氧基丙烷方法：在低温下，乙醇和丙醛在氯化钙等吸水剂作用下缩合生成1,1-二乙氧基丙烷。这种方法在低温下进行，反应慢，反应时间长，不能连续生产效率低；并且采用大量氯化钙等吸收剂除水，操作强度大、后处理麻烦、环保压力大。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺陷，寻找一种廉价并可循环利用的固体催化剂，开发一种绿色环保、简单高效的连续合成1,1-二乙氧基丙烷的方法，为工业化生产1,1-二乙氧基丙烷提供解决方案。

为此，本发明采用的技术方案是：一种连续合成1,1-二乙氧基丙烷的方法，其将无水乙醇和丙醛在混合器中混合，接着泵入预热器中，经过预热后，在固载催化剂的滴流床中连续反应，反应液经过中和后精馏得到纯度为98%以上的1,1-二乙氧基丙烷。

进一步地，所述的原料丙醛和乙醇，其摩尔比为1:2-7。

进一步地，所述的预热器，其预热温度为20-70℃。

进一步地，所述的催化剂选自磺酸树脂、硫酸氧化锆和酸性陶瓷中的一种。

进一步地，精馏过程中回收的乙醇和丙醛经过脱水循环套用。

进一步地，所述的脱水采用除水剂或膜。

本发明将一定比例的乙醇和丙醛预热，在固载了催化剂的滴流床上连续反应，反应液经过中和后精馏分离，分离后乙醇和丙酮脱掉反应过程生成的水后循环套用。通过这样的方式，整个工艺可以实现连续化工业生产，并且不会产生氯化钙等废盐，实现绿色合成。

附图说明

图1为本发明方法的工艺流程图。

具体实施方式

为了更好地说明本发明，通过以下实施例进行具体描述，但本发明不受这些实施例的任何限制，本发明中产品的含量和纯度由气相色谱检测。

实施例1