[发明专利]一种2-己基咪唑的制备方法

说明书

本发明公开了一种2‑己基咪唑的工业化制备方法，本发明以乙二胺，正庚酸酸为初始原料，经酰化、环合、脱氢共三步反应合成2‑己基咪唑。本过程得到的2‑己基咪唑均为白色固体，纯度在85%以上。

技术领域

本发明涉及一种农药中间体的生产方法，具体涉及一种2-己基咪唑的制备方法。

背景技术

2-己基咪唑是一种重要的中间体，可用于：（1）合成杀菌药剂多菌灵、苯菌灵、噻菌灵，此类药物 是用在谷物、蔬菜、果树等多种病害，是高效、低毒、广谱、内吸的杀菌剂（2）合成杀虫药剂甲硝咪唑，用于杀灭各类滴虫、结肠小袋虫、鞭毛虫等虫害（3）合成驱虫药拌种药剂麦穗宁，可用来防治小麦黑稳病、大麦白霉病、瓜类枯萎病等植物常见病（4）合成水果防腐剂伊迈唑。

目前，目标化合物的合成报道有多种方法，如Gitis. K. M课题组介绍了一种以月桂酸、乙二胺为原料，Pt/Al为催化剂合成目标产物的方法（Gins, K. M.;Neumoeva, G.E.; Raevskaya, N. L, et al. Catalytic synthesis of C-alkylimidazoles in thepresence of platinum/alumina catalysts [J]. Izvestiya Akademi Nauk,SerivaKhimicheskava, 1992,(41:932-40.），产率为82%，但Pt/Al为贵金属催化剂，工艺路线成本太高，不能实现化工生产。此外，采用乙二醛、乙醛、氨水为原料，经Radziszewski反应合成目标产物（Suchule，Heinz. IMIDAOZLE SYNTHESIS[P]. US. 3715365. 1973.），产率极低，会产生大量废水。以酒石酸与混酸（发烟硝酸和硫酸）为原料在38℃下均匀搅拌，使酒石酸发生硝化反应，生成酒石酸二硝酸酯。之后将酒石酸二硝酸酯与氢化钙反应，生成中间体二羰基丁二酸，该化合物无需分离，可通过一锅法继续与氨、醛缩合环化，合成咪唑-4，5-二羧酸，再在铜催化下脱羧生成咪唑。该方法可以通过改变不同的醛，来制备2-位上有不同取代基的咪唑类衍生物。该法采用强腐蚀性酸，从绿色经济发展角度看不可行。因此，开发一条适合工业化生产的合成路线十分必要。

发明内容

本发明的目的是新提供2-己基咪唑的制备方法，以满足工业生产需要。本发明以乙二胺、正庚酸为原料，经酰化、环化、脱氢共三步反应合成2-己基咪唑。本方法包含反应方程式见图1。

本发明反应条件温和，定位性好，杂质少，易于提纯，收率和纯度均高，在工业应用中具有潜在经济价值。

本发明的实施方案如下：

本发明以乙二胺、正庚酸为原料，经过酰化、环化、脱氢三步反应合成2-己基咪唑；环化反应过程中以氢氧化钠溶液碱洗制得2-己基咪唑啉；脱氢反应过程中使用雷尼镍，2-己基咪唑啉与雷尼镍质量比10-5：1。

（1）酰化反应：向反应容器中加入正庚酸、乙二胺 ，正庚酸体积（mL）与乙二胺体积比为1:2。搅拌，控温。先控制反应温度缓慢升至110～150℃，较佳温度范围为120～140℃，反应液沸腾后，改用蒸馏装置，蒸出多余乙二胺。

（2）环化反应：蒸馏去除未反应乙二胺，控制温度240～260℃，较佳温度为240～250℃，TLC追踪，直到反应完成，反应1-5h；使用5%氢氧化钠溶液洗涤反应液，抽滤，收集反应液，使用乙酸乙酯萃取有机相，饱和食盐水洗涤，洗涤液旋蒸，除水干燥得2-己基咪唑啉。蒸出多余乙二胺后，继续升温，控制反应温度为240～260℃，使用5%的氢氧化钠溶液碱洗，抽滤，得到黄白色固体2-己基咪唑啉。

（3）脱氢反应：取2-己基咪唑啉加入雷尼镍，回流升温从130℃缓慢升至220℃，脱氢到无气体放出。收集到放出的气体。用乙醇溶解，滤去雷尼镍，蒸去乙醇，然后用真空泵（真空度0.8kPa）将产物减压蒸馏出来，得白色固体2-己基咪唑。

本发明还具有以下有益效果：