[发明专利]戴斯马丁试剂在合成Ocotillol型皂苷衍生物关键中间体中的应用

权利要求书

1.一种以戴斯马丁试剂作为氧化剂合成Ocotillol型皂苷衍生物关键中间体的方法，其特征在于所述方法为以下两种之一：

(一)式(1-R)所示的(20S,24R)-环氧达玛烷-3β,12β,25-三醇或式(1-S)所示的(20S,24S)-环氧达玛烷-3β,12β,25-三醇与氧化剂戴斯马丁试剂按照物质的量之比为1:1～1.2投料，在碳酸氢钠、叔丁醇的作用下，以二氯甲烷为溶剂，-5℃～0℃冰浴下反应1～2小时后常温反应3～5小时，TLC检测反应完全后，反应液后处理相应制备得到式(2-R)所示的(20S,24R)-环氧-25-羟基-3β-羟基-达玛烷-3-酮或式(2-S)所示的(20S,24S)-环氧-25-羟基-3β-羟基-达玛烷-3-酮；反应式如下所示：

(二)式(1-R)所示的(20S,24R)-环氧达玛烷-3β,12β,25-三醇或式(1-S)所示的(20S,24S)-环氧达玛烷-3β,12β,25-三醇与氧化剂戴斯马丁试剂按照物质的量之比为1:2～3投料，在碳酸氢钠、叔丁醇的作用下，以二氯甲烷为溶剂，-5℃～0℃冰浴下反应1小时后常温反应3～5小时，TLC检测反应完全后，反应液后处理相应制备得到式(3-R)所示的(20S,24R)-环氧-25-羟基-达玛烷-3,12-二酮或式(3-S)所示的(20S,24S)-环氧-25-羟基-达玛烷-3,12-二酮；反应式如下所示：

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法(一)中，式(1-R)所示的(20S,24R)-环氧达玛烷-3β,12β,25-三醇或式(1-S)所示的(20S,24S)-环氧达玛烷-3β,12β,25-三醇与戴斯马丁试剂的物质的量之比为1:1～1.1。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述戴斯马丁试剂与碳酸氢钠的物质的量之比为1:1.2～3。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述叔丁醇的体积用量以戴斯马丁试剂的物质的量计为0.2～1mL/mmol。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的反应液后处理步骤为：反应液中加入饱和的碳酸氢钠和亚硫酸钠水溶液调节pH，用乙酸乙酯萃取，将有机相经碳酸氢钠和饱和食盐水分别洗涤，无水硫酸钠干燥后抽滤，浓缩，硅胶柱层析分离，洗脱得到目标产物。