[发明专利]一种浅色高软化点改性蒈烯树脂及其制备方法

说明书

一种浅色高软化点改性蒈烯树脂及其制备方法，浅色高软化点改性蒈烯树脂由3‑蒈烯粗品和异戊二烯在溶剂、催化剂和抗氧剂的作用下共聚得到的聚合物，按质量百分比为：3‑蒈烯粗品50％～70％、异戊二烯30％～50％。制备时，在容器中加入甲苯、季戊四醇酯抗氧剂和无水三氯化铝反应，再加3‑蒈烯粗品、异戊二烯搅拌反应，得反应液；将反应液洗涤，分去水相，蒸馏回收溶剂及低聚物，得浅色高软化点改性蒈烯树脂。制备方法反应条件易于控制，聚合收率高，可制成品质更优良的增粘树脂，广泛应用于胶粘剂行业，与SIS、SEBS、APP等热塑性弹性体、天然橡胶具有很好的相容性，适用于配制以SIS、聚烯烃及其弹性体为基料的粘合剂。

技术领域

本发明涉及化工树脂深加工，尤其是涉及一种浅色高软化点改性蒈烯树脂及其制备方法。

背景技术

萜烯树脂为黄色透明、脆性的热塑性固体，具有无毒、疏水、不结晶、电绝缘、增粘等优良的物理性能和耐酸碱、抗老化等优良的化学性能，易溶于芳香烃及植物油，是一种优良的增粘剂，已广泛应用于橡胶、塑料、油墨、涂料、纺织、胶粘剂、压敏胶、电缆、彩印、油漆、包装、防锈油、食品工业等领域。

目前，萜烯树脂主要是利用松节油的a-蒎烯或β-蒎烯为原料，在弗克氏催化剂作用下，经阳离子聚合而制得。但随着生态环境保护以及松节油的产量逐年降低，导致蒎烯原料价格昂贵，最终增大了萜烯树脂的生产成本。中国专利CN201610171756.1公开一种由蒎烯20-80％、顺-1，3-戊二烯10-50wt％、a-甲基苯乙烯5-40wt％三种单体物质，在催化剂、抗氧剂的作用下，经过共聚反应得到软化点100±2℃的改性萜烯树脂，它具有色泽低、抗老化性能优等特点。但软化点相对偏低，因其采用蒎烯为原料，成本比较高。中国专利CN201410414126.3公开了以3-蒈烯为原料制备萜烯树脂的方法，其工艺是3-蒈烯在强碱溶液作用下异构成2-蒈烯，再以无水三氯化铝为催化剂、甲苯为溶剂，经过聚合反应合成萜烯树脂。其以3-蒈烯替代蒎烯为原料，降低了生产成本，但所得萜烯树脂收率低，软化点不高。

3-蒈烯，化学名称为3，7，7-三甲基双环(4.1.0)-3-庚烯，是自然界为数不多的含有三元环结构的手性源化合物，主要存在于各种松节油中，特别富含于印度长叶松松节油和欧洲赤松松节油中。长期以来松节油的利用主要罗围绕a-蒎烯和β-蒎烯展开，为提高富含3-蒈烯类型松节油的精细利用价值，开始受到了研究者的广泛关注和重视。

发明内容

本发明的目的在于提供以3-蒈烯粗品为原料制备改性蒈烯树脂，拓宽3-蒈烯的应用，改性蒈烯树脂色泽较浅，软化点高，具有良好的粘着力、抗氧化性和热稳定性的一种浅色高软化点改性蒈烯树脂及其制备方法。

所述浅色高软化点改性蒈烯树脂由3-蒈烯粗品和异戊二烯在溶剂、催化剂和抗氧剂的作用下共聚得到的聚合物，按质量百分比为：3-蒈烯粗品50％～70％、异戊二烯30％～50％。

所述3-蒈烯粗品由3-蒈烯、苧烯、β-蒎烯、％月桂烯和对伞花烃组成，按质量百分比为苧烯19.5％、β-蒎烯2.27％、月桂烯1.06％、对伞花烃2.90％，余为3-蒈烯。

所述溶剂为甲苯，其加入量为3-蒈烯粗品和异戊二烯总质量的80％～100％。

所述催化剂为无水三氯化铝，其加入量为3-蒈烯粗品和异戊二烯总质量的4％～8％。

所述抗氧剂为季戊四醇酯抗氧剂，其加入量为3-蒈烯粗品和异戊二烯总质量的0.0005％～0.001％。

所述浅色高软化点改性蒈烯树脂的制备方法包括以下步骤：

1)在容器中加入甲苯、季戊四醇酯抗氧剂和无水三氯化铝反应，再加入3-蒈烯粗品、异戊二烯搅拌反应，得反应液；

在步骤1)中，所述反应的温度可为-10～10℃；所述加入的时间可为30～50min，所述搅拌反应的时间可为3～8h。