[发明专利]一种ECNU-24分子筛及其制备方法和应用在审

专利信息
申请号: 202010294995.2 申请日: 2020-04-15
公开(公告)号: CN111517337A 公开(公告)日: 2020-08-11
发明(设计)人: 吴鹏;韩悦;徐浩;蒋金刚;何鸣元 申请(专利权)人: 华东师范大学
主分类号: C01B39/04 分类号: C01B39/04;C01B39/08;B01J29/06;B01J29/70;C07D303/04;C07D301/19;C07C2/66;C07C13/28
代理公司: 上海蓝迪专利商标事务所(普通合伙) 31215 代理人: 徐筱梅;张翔
地址: 200241 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 一种 ecnu 24 分子筛 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种ECNU-24分子筛,其特征在于该分子筛的组成为“第一氧化物”或“第一氧化物·第二氧化物”,且具有下述表1所示的X射线表征的衍射谱线:

表1:ECNU-24分子筛的X-射线衍射的结构数据表

其中:(a)为±0.30°;衍射峰相对强度w为小于20(弱),m为20~40(中等),s为40~70(强),vs为大于70(非常强);

所述“第一氧化物·第二氧化物”组成的化合物,其骨架中含有铝、钛、硼、铁、镓、锡、稀土元素、铟、钒中一种或两种以上催化中心的ECNU-24分子筛材料;所述第一氧化物为氧化硅;所述第二氧化物为氧化铝、氧化钛、氧化硼、氧化铁、氧化镓、氧化锡、稀土氧化物、氧化铟和氧化钒中的一种或两种以上的混合;所述第一氧化物与第二氧化物的摩尔比为1:0~0.2。

2.一种权利要求1所述ECNU-24分子筛的制备方法,其特征在于所述ECNU-24分子筛按下述步骤制备:

(一)前驱体的制备

将第一氧化物与第二氧化物、有机模板剂、无机碱和水按1:0~0.2:0.05~1.0:0~0.5:5~30摩尔比混合,在35~80℃温度下老化0.5~5小时,然后在120~180℃温度下晶化4~20天,晶化后的产物经过滤、洗涤、干燥,制得具有粉末、颗粒状或膜制品的前驱体;所述第一类氧化物为氧化硅;所述第二类氧化物为氧化铝、氧化钛、氧化硼、氧化铁、氧化镓、氧化锡、稀土氧化物、氧化铟和氧化钒中的一种或两种以上的混合;所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂一种或两种以上的混合;所述有机物模板剂为下述A结构式化合物的季铵盐或季铵碱形式:

其中:R1和R2各自独立地为不同碳链个数的C1-6烷基;n=4~8;

所述A结构式化合物的季铵盐形式,其季氮(N+)结构的平衡阴离子为卤素离子或氢氧根离子(OH-);所述A结构式化合物的季铵碱形式,其季氮(N+)结构的抗衡阴离子为氢氧根离子(OH-);

(二)ECNU-24分子筛的制备

将前驱体置于pH值小于7的酸性溶液中,室温下磁力搅拌5~30分钟,然后在120~210℃温度下反应4~72小时,其反应液经抽滤、洗涤、干燥后焙烧,得产物为焙烧态的ECNU-24分子筛,所述前驱体与酸性溶液的固液质量比为1:10~100;所述酸性溶液的摩尔浓度为0.1~5M;所述焙烧温度为500~650℃,焙烧时间为4~10小时。

3.根据权利要求2所述ECNU-24分子筛的制备方法,其特征在于所述酸性溶液的溶质采用盐酸、磷酸、硝酸、硫酸、硼酸、氢碘酸、氢溴酸和氯酸中的一种或两种以上的混合,溶剂采用水、甲醇和乙醇中的一种或两种以上的混合。

4.根据权利要求2所述ECNU-24分子筛的制备方法,其特征在于所述ECNU-24分子筛的焙烧态为粉末状、颗粒状或膜制品状。

5.一种权利要求1所述ECNU-24分子筛的应用,其特征在于所述ECNU-24分子筛作为催化剂用于芳烃烷基化反应和烯烃环氧化反应,所述芳烃烷基化反应中的催化剂,其第二氧化物为氧化铝的Al-ECNU-24分子筛;所述Al-ECNU-24分子筛与芳烃的重量摩尔比为1g:0.01~0.2摩尔;所述烯烃环氧化反应中的催化剂,其第二氧化物为氧化钛的Ti-ECNU-24分子筛;所述Ti-ECNU-24分子筛与烯烃的的重量摩尔比为1g:0.02~0.5摩尔。

6.根据权利要求5所述ECNU-24分子筛的应用,其特征在于所述芳烃为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、苯酚或萘;所述烯烃为碳数目不大于12的含C=C不饱和双键的直链或环状烯烃。

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