[发明专利]一种钛改性SAPO-34型分子筛催化剂浆液及其制备方法和应用有效
申请号: | 202010278807.7 | 申请日: | 2020-04-10 |
公开(公告)号: | CN111420705B | 公开(公告)日: | 2022-12-27 |
发明(设计)人: | 黄丽明;杨广华;林荷;黄星 | 申请(专利权)人: | 福建龙净环保股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;B01D53/86;B01D53/56;B01D46/24 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 藏斌 |
地址: | 364000 福*** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 改性 sapo 34 分子筛 催化剂 浆液 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种钛改性SAPO-34型分子筛催化剂浆液,包括钛改性SAPO-34型分子筛载体、活性组分、催化助剂、分散剂和溶剂;
所述钛改性SAPO-34型分子筛载体由钛改性SAPO-34型分子筛载体原料物合成,所述钛改性SAPO-34型分子筛载体原料物包括铝源、磷源、硅源、钛源、铈源、模板剂和水,以Al2O3计的铝源、以P2O5计的磷源、以SiO2计的硅源、以TiO2计的钛源、以Ce3+计的铈源、模板剂和水的摩尔比为1:(0.5~2):(0.5~5):(0.02~2):(0~5):(0.02~5):(2~50);
所述活性组分包括钒源;
所述催化助剂包括钨源;
所述溶剂为水。
2.根据权利要求1所述的催化剂浆液,其特征在于,所述铝源包括硫酸铝、偏铝酸钠、氧化铝和拟薄水铝石中的一种或多种;
所述磷源包括正磷酸;
所述硅源包括硅溶胶和/或硅酸四乙酯;
所述钛源包括纳米二氧化钛、二氧化钛溶胶、偏钛酸、硫酸钛、四氯化钛和乙醇钛中的一种或多种;
所述铈源包括硝酸铈、氯化铈和醋酸铈中的一种或多种;
所述模板剂包括吗啡啉、二乙胺、三乙胺和四乙基氢氧化铵中的一种或多种。
3.一种权利要求1所述的钛改性SAPO-34型分子筛催化剂浆液的制备方法,包括以下步骤:
(1)分子筛载体制备:将用于合成改性分子筛载体的各原料物进行混合、晶化、洗涤、干燥和焙烧,得到钛改性SAPO-34型分子筛载体;
(2)一次球磨:将所述钛改性SAPO-34型分子筛载体、水和分散剂加入球磨机内,进行球磨,得到改性分子筛载体球磨混合液;
(3)催化剂活性液制备:将钒源和钨源溶解混合,得到催化剂活性液;
(4)二次球磨:将所述催化剂活性液加入到所述改性分子筛载体球磨混合液中,继续球磨,得到钛改性SAPO-34型分子筛催化剂浆液。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述混合和晶化的具体过程包括:将各原料物按比例混合均匀形成晶化液,然后将所述晶化液转移至反应釜中恒温静置,得到晶化产物;所述恒温的温度为120~260℃,所述静置的时间为2~8d;
所述干燥的温度为100~120℃,所述干燥的时间为10~12h;
所述焙烧的温度为500~650℃,所述焙烧的时间为4~8h。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述球磨机内的磨球直径为1~10mm;所述球磨的时间为2~12h;所述分散剂在球磨混合液中的含量为0.5~50wt%,所述钛改性SAPO-34型分子筛载体在球磨混合液中的含量为20~80wt%;
步骤(4)中,所述继续球磨的时间为2~15h。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述钒源和钨源的质量比为(1~5):(2~15);
步骤(4)中,所述钛改性SAPO-34型分子筛催化剂浆液中以V2O5计的钒源和以WO3计的钨源的合计质量与钛改性SAPO-34型分子筛载体中TiO2的质量比为1:(1~19)。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述的钛改性SAPO-34型分子筛催化剂浆液在25℃下的粘度为0.5~1000mPa·S;所述钛改性SAPO-34型分子筛催化剂浆液中颗粒物的D50粒径为0.1~10μm。
8.一种钛改性SAPO-34型分子筛催化剂,由权利要求1~2任一项所述的钛改性SAPO-34型分子筛催化剂浆液或权利要求3~7任一项所述制备方法制得的钛改性SAPO-34型分子筛催化剂浆液经过干燥和/或焙烧后制成。
9.一种催化陶瓷滤管,包括陶瓷滤管本体和负载于所述陶瓷滤管本体的权利要求8所述的钛改性SAPO-34型分子筛催化剂。
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