[发明专利]一种合成2-硝基-4-甲砜基苯甲酸中回收酸套用方法

说明书

一种合成2‑硝基‑4‑甲砜基苯甲酸中回收酸套用方法，包括以下步骤：1）以4‑甲砜基甲苯为原料，在浓硫酸介质中经硝化反应、氧化反应完成后，过滤2‑硝基‑4‑甲砜基苯甲酸粗品后的稀酸母液，浓缩得到回收酸；2）回收酸循环套用，稀酸母液采用树脂吸附法去除反应副产物多硝基化合物，使吸附后稀酸母液中的多硝基化合物含量＜200ppm；3）经吸附后的稀酸母液经浓缩后，套用至硝化反应，硝化反应结束后，补加所需催化剂继续用于氧化反应；4）吸附后的树脂经溶剂解析进行脱附再生，经浓缩、过滤、洗涤后回收反应副产物。本发明的方法，避免了合成过程中副产物浓度不断积聚而产生的安全和环保风险，安全实用，绿色环保，适用于工业化实施。

技术领域

本发明涉及一种合成2-硝基-4-甲砜基苯甲酸方法，尤其涉及合成2-硝基-4-甲砜基苯甲酸中的回收酸循环套用方法。

背景技术

2-硝基-4-甲砜基苯甲酸，又名邻硝基对甲砜基苯甲酸，英文名称为2-Nitro-4-methylsulfonylbenzoic acid，CAS号为110964-79-9。2-硝基-4-甲砜基苯甲酸是生产除草剂硝磺草酮的重要中间体，广泛用于染料、医药和农药的生产。工业化生产多采用以4-甲砜基甲苯为原料，在浓硫酸介质中经硝化反应得到2-硝基-4-甲砜基甲苯，然后经2-硝基-4-甲砜基甲苯氧化反应制得2-硝基-4-甲砜基苯甲酸粗品，通过精制得到2-硝基-4-甲砜基苯甲酸成品。由于含有吸电子基的2-硝基-4-甲砜基甲苯难以氧化，需在催化剂的存在下氧化反应才能进行。

在2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的合成过程中会产生大量的废酸溶液，难以处理，并且在硝化反应中会发生副反应生成2，6-二硝基-4-甲砜基甲苯，甚至多硝基副产物。回收酸溶液循环套用的过程中，多硝基副产物不断积聚，当多硝基副产物浓度较大时，会影响产品的含量和收率，同时存在安全和环保风险，不利于工业化生产的安全平稳进行，制约企业和社会的经济发展。

发明内容

为了解决现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种合成2-硝基-4-甲砜基苯甲酸中回收酸套用套用方法，将合成工艺中的回收酸循环套用一定周期后，去除多硝基副产物再次循环利用。

为实现上述目的，本发明的合成2-硝基-4-甲砜基苯甲酸中回收酸套用套用方法，包括以下步骤：

1)以4-甲砜基甲苯为原料，在浓硫酸介质中经硝化反应、氧化反应完成后，过滤2-硝基-4-甲砜基苯甲酸粗品后的稀酸母液，浓缩得到回收酸；

2)回收酸循环套用，稀酸母液采用树脂吸附法去除反应副产物多硝基化合物，使吸附后稀酸母液中的多硝基化合物含量＜200ppm；

3)经吸附后的稀酸母液经浓缩后，套用至硝化反应，硝化反应结束后，补加所需催化剂继续用于氧化反应；

4)吸附后的树脂经溶剂解析进行脱附再生得到树脂解析液，经浓缩、过滤、洗涤后回收反应副产物。

进一步地，步骤1)所述稀酸母液，于真空度为0.095～0.1Mpa、温度为100～200℃条件下，浓缩得到含硫酸质量百分比为70％～98％的回收酸。

进一步地，步骤2)所述回收酸循环套用的周期为1～10个周期。

进一步地，步骤2)所述采用树脂吸附法去除多硝基副产物中，采用装填有以苯乙烯、二乙烯苯聚合物为基本骨架的非极性大孔吸附树脂双柱串联吸附柱。

进一步地，步骤2)所述树脂选自：HP20、HP20SS、HP21、SP70、SP700、SP825L、SP850、CHP20、CHP55、SP207中的一种或多种。

进一步地，步骤2)所述采用树脂吸附法去除多硝基副产物，进一步包括：在温度为5～60℃条件下，将稀酸母液以每小时0.5～4倍树脂装填体积的流量通过装填有树脂的双柱串联吸附柱，然后用2～3BV的水冲洗吸附柱，使吸附后稀酸母液中多硝基化合物含量＜200ppm。